Cтраница 1
Алкилтиенилсульфиды в последние годы привлекают все большее внимание исследователей, работающих в области химии тиофена. Это обусловлено интересными специфическими свойствами, а также возможностью разнообразного использования рассматриваемых соединений а дальнейших синтезах. [1]
Алкилтиенилсульфиды служат исходными соединениями в синтезе других, более сложных производных тиофена. Например, алкил - ( 5-алкил - 2-тиенил) сульфиды формилируются по Вильс-майеру, образуя 2-алкилмеркапто - 5-алкил - 3-тиофенальдегиды. Последние после защиты формильной группы ацетализацией подвергаются расщеплению натрием в жидком аммиаке, образуя новые интересные лиганды - меркаптоальдимины тиофенового ряда ( см. гл. [2]
Алкилтиенилсульфиды с высокими выходами ацилируются в положение 3 при занятом положении 5 в присутствии как четыреххлористого олова, так и фосфорной кислоты. Аналогично протекает галоидирование и форми-лирование. Как кетоны, так и альдегиды, полученные из алкилтиенилсульфи-дов, могут быть превращены в соединения, содержащие желаемые группировки. [3]
Разработан метод синтеза алкилтиенилсульфидов действием на тио-фен или его гомологи тиильных радикалов, образующихся при взаимодействии меркаптанов с реагентом Фентона. [4]
Общим методом синтеза алкилтиенилсульфидов является взаимодействие щелочной или щелочноземельной соли тиола с галоидным алкилом. [5]
Необходимые результаты были достигнуты лишь при использовании в качестве исходных соединений алкилтиенилсульфидов. [6]
Существенным отличием охарактеризованного пути синтеза является то, что для получения сульфидов указанного ряда отпадает необходимость применять металлорганические соединения. Это позволяет надеяться, что описанный здесь метод синтеза алкилтиенилсульфидов можеу в некоторых случаях иметь препаративное значение, несмотря на худшие выходы ( как правило, не выше 40 - 50 %) по сравнению с известными способами. [7]
Мы не имеем данных для суждения о том, являются ли тиильные радикалы кинетически свободными или возникают только в переходном комплексе. Однако в любом случае продуктами реакции являются алкил-тиенилсульфид и диалкилдисульфид, соотношение которых зависит от реакционной способности тиофенового соединения и меркаптана. Так, 2 5-диметилтиофен, по-видимому, в силу малой активности р-положений тиофенового кольца дает только следы сульфида. При проведении реакций с тиофенолом практически единственным продуктом реакции является дифенилдисульфид, что связано, вероятно, с легкой окисляемостью тиофенола. В ряде случаев алкилтиенилсульфид и диалкилдисульфид имели близкие температуры кипения и не могли быть разделены перегонкой. [8]