Cтраница 1
Алкилтио-фены можно монобромировать или моноиодировать по положению 2 при использовании N-бромсукцинимида [30] или иода в присутствии оксида ртути ( П) [31] соответственно. [1]
Ые и восстановительные реакции, причем особенно хорошие результаты дает восстановление ацилтиофенов в алкилтио-фены по Кижнеру-Вольфу ( вариантХуанг - Минлона) и Клеммен-сену. Успешно проходят в ряду тиофена такие превращения, как синтез индолов по Фишеру, реакции Лейкарта, Пфитцингера, Хунс-диккера, Бекмана, Гофмана, Курциуса и Реформатского; эффективно и превращение ацетилтиофенов в тиенилуксусные кислоты по Вильгеродту. [2]
Следует, однако, отметить, что не все сернистые соединения одинаково склонны к окислению и образованию твердой фазы в топливах. Как установлено, сернистые соединения по влиянию на термоокислительную стабильность углеводородных топлив располагаются в следующий возрастающий ряд: тиофен, алкилтио-фены, тиофан, алкилтиофаны, сульфиды, дисульфиды, тиолы. [3]
Так, разрыв ( 5-связи по отношению к гетероциклу в этильном заместителе обусловливает потерю как молекулярным ионом, так п фрагментом ( М - СОСН) h метильного радикала. С большим преимуществом этот процесс протекает па второй стадии распада. Аналогично алкилтио-фенам [1, 2, 6] здесь возможно протекание перегруппировки, связанной с расширением исходного цикла до устойчивой шести-члепной структуры аминотионирил. [4]
При алкилировании ароматического сырья, содержащего тио-фен и его производные, в присутствии хлористого алюминия осуществляется полное алкилирование сернистых соединений. Поэтому представляло интерес изучение процесса, при котором наряду с синтезом алкиларилсульфонатов осуществляется очистка ароматических углеводородов, применяющихся в большом количестве, тем более что алкилтиофенсульфонаты являются удовлетворительными моющими веществами. Так же, как и в алкил-арилсульфонатах, на моющую способность их влияют длина цепи, расположение и число алкильных групп в молекуле алкилтио-фена. [5]