Дегидратация - силикагель
Cтраница 1
Дегидратация силикагеля вызывает уменьшение адсорбции не только полярных веществ, содержащих электронодо-норные части ( О, N), но и паров бензола, что подтверждает кислотно-основной механизм взаимодействия с силикагелем и этого слабого основания. [1]
 |
Зависимость величины молекулярной площадки бензола. [2] |
Аналогичный рост молекулярных площадок наблюдается при термиче-ской дегидратации силикагеля. [3]
С помощью ИК-спектров удобно следить за процессом дегидратации силикагеля при повышенных температурах. Для полной дегидратации силикагеля необходимо его нагревание при температуре выше 350 С ( см. гл. [4]
Показано, что теплота адсорбции из р-ров много меньше, чем из паров, и что дегидратация силикагеля сильно снижает теплоту адсорбции бензола из р-ров в п-гек-сане. [5]
Обратим внимание на то, что реакции ( IV) и ( V) химическим путем приводят к дегидратации силикагеля, и это заметно отражается на скорости разложения на нем четыреххлористого углерода: она приходит в соответствие с данной степенью дегидратации силикагеля. [6]
Обратим внимание на то, что реакции ( IV) и ( V) химическим путем приводят к дегидратации силикагеля, и это заметно отражается на скорости разложения на нем четыреххлористого углерода: она приходит в соответствие с данной степенью дегидратации силикагеля. [7]
С и выше проявляется эффект агрегатной кристаллизации, приводящий к соединению частичек твердого тела в более крупные кристаллики, но с меньшей адсорбционной способностью. Дегидратация силикагеля при таких высоких температурах сопровождается сокращением его поверхности - спеканием. Начало спекания зависит от структуры силикагеля и условий его дегидратации. Однако при спекании некоторое количество воды ( 3 - 4 %) остается. Это остаточная вода; она химически связана с ядром мицеллы гидрогеля и находится во внутренней поверхности ультра-пор. [8]
 |
Изменение амплитуды спектра ЭПР захваченных электронов в зависимости от количества адсорбированного кислорода. [9] |
Таким образом, данные об оптическом и ЭПР-логлощеюш центров, образующихся при облучении кварца и силикагеля, дают возможность построить для адсорбентов этого типа зонные схемы, приведенные на рис. IX.2, а - в. Изменение поверхностных свойств с дозой связано, вероятно, с радиационной дегидратацией силикагеля. [10]
При термической обработке в вакууме элемента гидратированной поверхности кремнезема возможно образование поверхностных радикалов или свободных валентностей. Однако падение адсорбционной активности при дегидратации силикагеля в вакууме [6] указывает, что большая часть из них, по-видимому, замыкается. При дегидратации поверхности в атмосфере воздуха возможная адсорбция на активных центрах поверхности молекул азота и кислорода, вероятно, может привести к поверхностям, существенно отличающимся от поверхностей, полученных в вакууме. [11]
Хромоценовый катализатор с высокой активностью был получен с использованием аморфной окиси кремния с удельной поверхностью 285 м2 / г, объемом пор 1 2 см3 / г и средним диаметром пор около 10 им. Так как физические свойства силикагеля зависят от условий его приготовления, выбор марки SiO2 является важным условием получения катализатора требуемой активности. Поэтому весьма существенным параметром синтеза хро-моценового катализатора является температура дегидратации силикагеля. Так, с повышением температуры дегидратации с 200 до 300 С при одной и той же концентрации нанесенного хромоцена выход полимера при полимеризации этилена в среде растворителя увеличивается почти в 2 раза. Дальнейшее повышение темпе-атуры дегидратации до 400 - 670 С приводит к уменьшению содержания хромоцена в катализаторе и снижению выхода полимера. [12]
При повышении температуры, как правило, количество адсорбированного вещества на поверхности адсорбента уменьшается. Иногда же при повышении температуры адсорбция увеличивается. Кислород, например, адсорбируется при обычной температуре на платине в 10 - 12 раз больше, чем при - 180 С. Очевидно, в этом случае происходит химическое взаимодействие адсорбируемого вещества с поверхностью адсорбента. Такая адсорбция называется активированной, или хемосорбцией. Кремневая кислота имеет большое сродство к воде. Аморфный кремнезем состоит из частиц SiO2, имеющих структуру тетраэдров. Внутри частицы все валентности заполнены. На поверхности же имеются свободные валентности кремния, которые стараются достроить структуру кремне-кислородных тетраэдров. В водной среде на поверхности кремнезема адсорбируются ионы ОН - происходит хемодсорбция. Ионы ОН химически взаимодействуют с поверхностью кремнезема. Этим объясняется, что дегидратация силикагеля происходит при сравнительно высоких температурах. При 500 - 600 С выделяется вода за счет адсобированных гидроксильных групп. Между атомами кремния на поверхности образуются кислородные мостики. [13]
Страницы: 1