Кривая дегидратация
Cтраница 2
Уже из наблюдений характера кривой дегидратации натролита, свидетельствующей о выделении всей воды из кристаллов в очень узком температурном интервале, можно прийти к заключению, что все молекулы воды в решетке натролита должны находиться в близких структурных и энергетических состояниях. Рентгеновские исследования структуры натролита [89, 90, 25] действительно показывают, что как обменные катионы, так и молекулы воды в решетке натролита занимают вполне определенные положения. [16]
Море [75] при снятии термогравиметрических кривых дегидратации растворов гидроокиси натрия обнаружил, помимо излома, соответствующего NaOH - H2O, излом, соответствующий образованию NaOH-VsHgO. На дебаеграмме этого гидрата наблюдается некоторое увеличение расстояний между плоскостями решетки, по сравнению с решеткой безводного NaOH, что объясняется включением молекул воды в решетку безводного едкого натра. На дебаеграмме NaOH - H2O обнаруживаются более значительные изменения, указывающие на существенную перестройку решетки. [17]
 |
Кривые дегидратации натролита, полученные в разных условиях нагревания. [18] |
Характер эндотермических эффектов связан с особенностями кривых дегидратации цеолитов. В случае цеолитов, дающих кривые дегидратации без перегибов, на кривых нагревания наблюдается один эндотермический эффект, максимум которого приходится на область наиболее интенсивного выделения воды. В качестве типичных примеров таких цеолитов можно привести шабазит и натролит. [19]
Полное удаление воды из кристаллов цеолитов, как это можно видеть из кривых дегидратации, происходит во всех случаях только после нагревания их до температур, намного превышающих температуру кипения жидкой воды. Это свидетельствует о том, что выделение воды из кристаллических решеток цеолитов связано с значительными затратами энергии на разрыв связей, удерживающих молекулы воды во внутрикристаллических каналах цеолитов, и преодоление энергетических барьеров при диффузии молекул в кристаллах в процессе термической дегидратации. Поэтому на кривых дифференциального термического анализа в области выделения воды из цеолитов всегда обнаруживаются четко выраженные эндотермические эффекты, по-разному проявляющиеся у разных цеолитов. [20]
 |
Кривая потерь веса ( 7 и кривая ДТА ( 2 для Н - формы синтетического морденита. Вес исходного образца принят за 1. По. [21] |
Цеолитная и структурная вода в Н - формах цеолитов должна выделяться из кристаллов при разных температурах, и это должно найти отражение на кривых дегидратации цеолитов. [22]
Водородные формы цеолитов отличаются от обычных катионированных цеолитов и во многих других отношениях: по термостабильности их кристаллической решетки, адсорбционным свойствам, характеру кривых дегидратации, содержанию воды и осо-бенностям их ИК-спектров. [23]
Это должно привести к непрерывной и достаточно размытой функции распределения молекул по энергиям их связи с каркасом, что и проявляется в постепенном и непрерывном выделении воды при нагревании и отсутствии перегибов на кривых дегидратации таких цеолитов. [24]
Потеря 3 молекул воды в расчете на элементарную ячейку ( общее количество 15 молекул воды на элементарную ячейку) протекает в области ниже разрыва кривой, еще 3 молекулы воды удаляются в той области, где на кривой дегидратации наблюдается разрыв. Тетрагональная форма цеолита обнаруживает на кривой потери веса большую ступень при 80 С, маленькую ступень при 112 С и слабые перегибы при 60 и 165 С, что свидетельствует о весьма сложном характере дегидратации. [25]
 |
Кривые ДТА цеолита NaA ( я н цеолита СаА ( б.| Кривые ДТА типичных цеолитов NaX ( а и NaY ( б. [26] |
В цеолитах второй группы молекулы воды расположены отдельными группировками в структуре и обладают различной летучестью. Кривые дегидратации имеют очевидные отличия от кривых дегидратации шабазита и других цеолитов с жестким трехмерным каркасом, у которых дегидратация протекает непрерывно. [27]
Отмеченные отдельные несогласия в данных по дегидратации одних и тех же цеолитов, полученных в работах различных авторов, не опровергают основного вывода о том, что вода цеолитов в одних случаях может выделяться при их нагревании плавно и непрерывно, в других случаях - неравномерно, то менее, то более интенсивно, с ростом температуры нагревания, что приводит к ступенчатым кривым дегидратации. Такие кривые дегидратации столь же реальны для одних цеолитов, как монотонные кривые без точек перегиба для других. [28]
Характер эндотермических эффектов связан с особенностями кривых дегидратации цеолитов. В случае цеолитов, дающих кривые дегидратации без перегибов, на кривых нагревания наблюдается один эндотермический эффект, максимум которого приходится на область наиболее интенсивного выделения воды. В качестве типичных примеров таких цеолитов можно привести шабазит и натролит. [29]
В цеолитах второй группы молекулы воды расположены отдельными группировками в структуре и обладают различной летучестью. Кривые дегидратации имеют очевидные отличия от кривых дегидратации шабазита и других цеолитов с жестким трехмерным каркасом, у которых дегидратация протекает непрерывно. [30]
Страницы: 1 2 3