Дегидрирование - метилциклогексан
Cтраница 1
Дегидрирование метилциклогексана на алюмохромовых и алю-момолибденовых катализаторах ( 450 - 500 С) протекает достаточно глубоко: жидкие продукты реакции содержат 75 - 80 вес. Глубина превращения метилцикло-пентана на хромовом катализаторе при 480 С значительно ниже - всего 25 2 вес. На алюмомолибденовом катализаторе при 490 С превращение метилциклопентана сопровождается большим газообразованием: выход жидких продуктов составляет всего 21 вес. [1]
При дегидрировании метилциклогексана в присутствии различных металлических катализаторов оказалось, что наиболее активны платина и палладий на окисях алюминия и кремния. [2]
Аналогично при дегидрировании метилциклогексана образуется толуол, из этилциклогексана - этилбензол, из диметил-циклогексана - ксилол. Метилциклопентан изомеризуется вначале в циклогексан. Ароматизация алкилциклопентанов и ал-килциклогексанов облегчается с возрастанием их молекулярной массы. [3]
Аналогично при дегидрировании метилциклогексана образуется толуол, из этилциклогексаиа - этилбензол, из деметил-циклогексана - ксилол. Метилциклопентан изомеризуется вначале в циклогексан. Ароматизация алкилциклопентанов и ал-килциклогексанов облегчается с возрастанием их молекулярной массы. [4]
Аналогично при дегидрировании метилциклогексана образуется толуол, из этшщиклогексана - этилбензол, из диметилцикло-гексана - ксилол. Метшщиклопентан изомеризуется вначале в циклогексан. Ароматизация алкилцнклопентанов и алкилцикло-гексанов облегчается с возрастанием их молекулярной массы. [5]
В табл. 3 приведены расчетные данные по методам Чебышева и Бокса для реакции дегидрирования метилциклогексана в толуол. [6]
 |
Хроматограммы разделения метилциклогексана. [7] |
На рис. 2 показаны хроматограммы разделения исходного метилциклогексана и хроматограммы, показывающие степень дегидрирования метилциклогексана в толуол через 6, 16 и 26 мин. [8]
Возможность такого упрощения А. А. Баландин обосновывает экспериментальными данными [766, 767], согласно которым для реакций дегидрирования метилциклогексана на платине и циклогексанола на меди выход продуктов не зависит от давления, начиная от атмосферного и до нескольких миллиметров ртутного столба. [9]
В табл. 3 приведены расчетные данные по методам Чебышева и Бокса для реакции дегидрирования метилциклогексана в толуол. [10]
В процессе получения бензола одной из основных реакций является дегидрирование циклогексана, а в процессе получения толуола - дегидрирование метилциклогексана. Эти реакции протекают с поглощением большого количества тепла и в условиях процесса идут практически до конца. [11]
Основные реакции каталитического риформинга - дегидрирование шестичленных нафтенов и дегидроциклизация парафинов протекают со значительным поглощением тепла. Например, теплота дегидрирования метилциклогексана в толуол при 527 С, составляет 2 2 МДж / кг, а для дегидроциклизации н-гептана в толуол она равна 2 5 МДж / кг. Основные реакции сопровождаются изомеризацией и гидрокрекингом. Теплота реакций изомеризации невелика, что же касается гидрокрекинга, то он протекает с выделением тепла и, таким образом, частично компенсирует затрату тепла на основные реакции ароматизации. [12]
Органические соединения азота в условиях риформинга реагируют с образованием аммиака. Адсорбируясь йа кислотных центрах и блокируя их, аммиак подавляет все реакции, протекающие с участием кислотных центров катализатора, в том числе и реакции дегидроциклизации парафинов. При этом дегидрирующая активность катализатора полностью сохраняется, что подтверждено испытанием катализатора в реакции дегидрирования метилциклогексана. [13]
Производство толуола имеет весьма важное значение в истории развития технологии производства нефтяных ароматических углеводородов. В связи с острым дефицитом толуола в начальный период второй мировой войны был разработан процесс каталитического риформинга гидроформинг. В результате дегидрирования метилциклогексана, а также концентрирования природных ароматических углеводородов, содержащихся в прямогонных бензинах, содержание толуола в отборных фракциях резко увеличивалось. [14]
Броуэр [187] рассчитал энергию активации изомеризации н-гексена на окиси алюминия в предположении AS 0 и L 1015 см 2, получив величину Е вдвое меньше опытной. Был сделан вывод, что на самом деле здесь L составляет 109 - 1010 см-2. Зинфельт [188], приняв нулевой порядок реакции дегидрирования метилциклогексана на платине и медленную стадию - десорбцию толуола, вычислил величину Е, близкую к опытной. [15]
Страницы: 1