Cтраница 1
Дегидрирование алкилароматических углеводородов имеет большое промышленное значение для получения стирола и его гомологов - мономеров для производства каучуков и пластмасс. [1]
Дегидрирование алкилароматических углеводородов с короткими боковыми цепями термодинамически возможно при температурах несколько ниже, чем температуры их термического распада. [2]
Дегидрирование алкилароматических углеводородов наиболее широко используется при производстве стирола из этилбензола. Дегидрирование этилбензола осуществляют в присутствии смеси оксидов хрома и железа. [3]
![]() |
Технологическая схема производства стирола. [4] |
Адиабатические реакторы дегидрирования алкилароматических углеводородов выполняют в виде шахты, футерованной огнеупорным кирпичом, или обычного контактного аппарата с коническими крышкой и днищем, в котором катализатор помещен на специальную решетку. [5]
Вследствие высокой эндотермичности реакций дегидрирования алкилароматических углеводородов первоначально их осуществляли в трубчатых аппаратах с внешним обогревом дымовыми газами, подобных применяемым для дегидрирования спиртов ( рис. 122, стр. Однако эти аппараты менее выгодны в отношении использования общего объема и расхода жаростойкой стали, чем адиабатические реакторы. Прием, использованный для перехода на адиабатический процесс при окислительном дегидрировании спиртов, совмещенном с экзотермическим процессом окисления, в данном случае не подходит. Для адиабатического проведения процесса в этом случае используется другая возможность. Процесс ведут при избытке перегретого водяного пара; он является внутренним теплоносителем, препятствующим охлаждению реакционной массы из-за эндотермичности процесса. [6]
Все существующие в настоящее время катализаторы дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов по составу могут быть разделены на два класса: железоокисные и фосфатные. Для дегидрирования олефиновых углеводородов наиболее эффективны фосфатные. [7]
Заслуживают внимания выполненные М. Ф. Нагиевым с сотрудниками исследования по сопряженному ( гомогенному) дегидрированию алкановых и алкилароматических углеводородов, проводимому в присутствии перекиси водорода, отличающемуся большей селективностью и более высокими выходами целевого продукта по сравнению с существующей технологией. [8]
Итак, имеются параллельные и последовательные пути образования побочных веществ, причем, как и при дегидрировании алкилароматических углеводородов, селективность растет при снижении двух факторов - температуры ( из-за более высокой энергии активации побочных реакций) и степени конверсии; выбор этих величин обусловлен экономическими соображениями. [9]
Дегидрирование парафинов в олефины ( или первая стадия двухстадийного синтеза диенов) в термодинамическом отношении более благоприятна, чем дегидрирование алкилароматических углеводородов и олефинов ( стр. Поэтому при допустимой температуре ( ж600 С) не требуется снижать парциальное давление, и процесс ведут без разбавителей при давлении, лишь немного превышающем атмосферное. [10]
Процессы каталитического дегидрирования углеводородов по существу до сих пор являются наиболее важным источником таких мономеров для СК, как бутадиен и изопрен, а также изобутилен и стирол. К настоящему времени хорошо разработаны вопросы кинетики и катализа, а также моделирования процессов дегидрирования парафиновых, олефиновых и алкилароматических углеводородов - на уровне кинетических и математических моделей. [11]
![]() |
Активность окислов редко. [12] |
При дегидрировании боковых цепей алкилароматических углеводородов ряда бензола и нафталина также используются катализаторы на основе РЗЭ или промотированные РЗЭ. Наибольшее число исследований при этом выполнено с окислами церия. Имеются также патенты на применение двуокиси церия в чистом виде в реакциях дегидрирования алкилароматических углеводородов. Так, СеО2 запатентована в качестве катализатора получения стирола из этилбензола при 670 С и скорости протока 8 мл / мин на 1 мл катализатора. [13]
Производство мономеров для получения синтетического каучука ( бутадиена, изопрена, стирола) в значительной мере базируется на процессах каталитического дегидрирования различных углеводородов. Наиболее распространенными для дегидри роваиия алканов в алкены являются алюмо-хромовые катализаторы. В процессах дегидрирования алкилароматических углеводородов применяют железо-хромо-калиевые катализаторы. [14]
Дегидрирование углеводородов вследствие эндотермичности процессов требует интенсивного подвода тепла. Это в значительной степени и определяет их технологическое оформление. Так, в циклических процессах применяют твердый инертный разбавитель-теплоноситель. Использование такого теплоносителя позволяет аккумулировать тепло, выделяющееся при регенерации катализатора, и затем использовать его при дегидрировании. При дегидрировании олефиновых и алкилароматических углеводородов в качестве теплоподводящего агента используют водяной пар. [15]