Дегидрирование - холестерин
Cтраница 1
Дегидрирование холестерина [4] - значительно более трудная проблема, поскольку при этом образуется очень сложная смесь и выделение кристаллического продукта требует больших количеств исходного вещества и значительного времени. [1]
Дегидрирование холестерина в присутствии палладированного угля привело к хризену; перегонка с цинковой пылью дала хризен и нафталин; при дегидрировании с помощью селена был получен метил-1 2-цик-лопентенофенантрен ( II) ( Дильс), выделение которого сыграло большую роль при выяснении строения холестерина. [2]
Дегидрирование холестерина [4] - значительно более трудная проблема, поскольку при этом образуется очень сложная смесь и выделение кристаллического продукта требует больших количеств исходного вещества и значительного времени. [3]
Дегидрирование холестерина в присутствии палладированного угля привело к хризену; перегонка с цинковой пылью дала хризен и нафталин; при дегидрировании с помощью селена был получен метил - 1 2-цик-лопентенофенантрен ( II) ( Дильс), выделение которого сыграло большую роль при выяснении строения холестерина. [4]
Хризен образуется при дегидрировании холестерина 16, других стероидов и половых гормонов 17, хотя эти соединения и не содержат хризенового скелета. [5]
Дильса ], а дегидрированием холестерина на палладированном угле при 500 получается углеводород хризен. [6]
Результаты, полученные при дегидрировании холестерина, долгое врем не признавались достоверным доказательством его строения, так как продукт; дегидрирования удается выделить лишь с ничтожным выходом и трудно бы. Более убедительна доказательства строения стероидного ядра были получены при окислительно1 расщеплении холестерина на многоосновные кислоты с более простым строение: скелета. Окончательно этот вопрос был решен, когда Вудвордом ( 1951 г.) был осуществлен полный синтез холестанола по следующей схеме. [7]
Результаты, полученные при дегидрировании холестерина, долгое время не признавались достоверным доказательством его строения, так как продукты дегидрирования удается выделить лишь с ничтожным выходом и трудно было решить, какой из них образовался без перегруппировки. Более убедительные доказательства строения стероидного ядра были получены при окислительном расщеплении холестерина на многоосновные кислоты с более простым строением скелета. Окончательно этот вопрос был решен, когда Вудвордом ( 1951 г.) был осуществлен полный синтез холестанола по следующей схеме. [8]
При нагревании холестерина с селеном до 360 образуется 3 -метил - 1 2-циклопентенофенантрен ( углеводород Дильса), а дегидрированием холестерина на палладированном угле п ри 500 получается углеводород хризен. [9]
Вскоре после этого методом рентгеноструктурного анализа было показано, что молекулы стеринов должны иметь протяженную, а не компактную форму. Эти данные в сочетании с образованием хризена и метющиклопентанофенан-трена ( VIII) при дегидрировании холестерина под действием селена привели в 1932 г. к установлению правильной структуры циклов. [10]
 |
ЯМР-спектр протонов холестерина ( в виде 10 % - ного раствора в дей-терохлороформе пр-и 100 МГц относительно ТМС в качестве стандарта ( 0 0 м. д.. [11] |
Вскоре после этого методом рентгеноструктурного анализа было показано, что молекулы стеринов должны иметь протяженную, а не компактную форму. Эти данные в сочетании с образованием хризена и метилциклопентанофенантрена ( VIII) при дегидрировании холестерина под действием селена привели в 1932 г. к установлению правильной структуры циклов. [12]
II, 1629; 1935, I, 413 ] синтезировал 2 1 -нафта - 1 2-флуо-рен и 5-метил - 8-изопропил - 2 1 -нафта - 1 2-флуореп ( I), чтобы сравнить их с углеводором С25Н24, полученным Дильсом при дегидрировании холестерина с помощью Se, и чтобы таким образом выяснить строение последнего. [13]
Стерины являются группой соединений со скелетом холе-стана. В крови животных только треть холестерина существует в виде свободного спирта, остальной холестерин этерифицирован ненасыщенными жирными кислотами. Дегидрирование холестерина селеном приводит к ароматическому углеводороду ряда фенантрена. В кишечнике в результате бактериального превращения из холестерина образуется копростерин ( 5 3-холестан - 3р - ол), продукт восстановления двойной связи С5 - С6 с гйс-сочлененем колец А и В, Одновременно образуется и изомер с w / мгт / с-сочленением ( 5а - хо-лестан - Зр-ол), называемый холестанолом. [14]
Страницы: 1