Cтраница 1
Дегидрирование алкенов протекает с меньшим изменением свободной энергии. Нулевое значение изменения свободной энергии наблюдается при температурах 1150 - 1470 К. [1]
Процессы дегидрирования алкенов [13, 14, 19] и усовершенствования катализатора дегидрирования бутена [9, 15] в данной главе не рассматриваются, так как выходят из ее рамок. [2]
В отличие от сходного процесса дегидрирования алкенов на катализаторе КНФ ( см. выше), в процессе Houdry исключена подача перегретого водяного пара. [3]
Такой процесс следует четко различать от упоминавшихся выше процессов дегидрирования алкенов, осуществляемых с применением других катализаторов, при которых добавляется большое количество водяного пара для подавления дегидрирования алканов. [4]
Третий подкласс, получение диенов, состоит из следующих групп: 12 - образование диенов из метана; 13 - дегидрирование алканов и 14 - дегидрирование алкенов. [5]
Второй подкласс, получение алкенов, включает группы: 5 - дегидрирование алканов до ацетилена; 6 - разложение алканов до ацетилена, водорода и алкана, содержащего на два атома углерода меньше, чем в исходном алкане; 7 - дегидрирование алкенов до ацетилена; 8 - разложение алкенов до ацетилена и алкана с меньшим числом атомов углерода; 9 - получение алкинов из метана; 10 - дегидрирование алканов до алкинов и 11 - дегидрирование алкенов до алкинов. [6]
Второй подкласс, получение алкенов, включает группы: 5 - дегидрирование алканов до ацетилена; 6 - разложение алканов до ацетилена, водорода и алкана, содержащего на два атома углерода меньше, чем в исходном алкане; 7 - дегидрирование алкенов до ацетилена; 8 - разложение алкенов до ацетилена и алкана с меньшим числом атомов углерода; 9 - получение алкинов из метана; 10 - дегидрирование алканов до алкинов и 11 - дегидрирование алкенов до алкинов. [7]
Реакции дегидрирования алканов С3 - С5 до алкинов треоуют тепла примерно 70 ккал / моль, для С2Н6 и СН4 - соответственно 74 и 90 ккал / моль алкина. Дегидрирование алкенов до алкинов требует тепла меньше: для реакций 13 - 15 - около 40 ккал / моль алкина, для 9 - 12 - около 42, 51, 54 и 56 ккал / моль алкина или водорода. Необходимо отметить, что расход тепла с ростом числа атомов углерода в алкене увеличивается в противоположность реакциям дегидрирования алканов. Максимальное значение теплового эффекта реакций 1 - 3, 9 и 10 находится при температуре выше 1500 К, для остальных реакций максимальные значения изменяются в пределах температур 1100 - 1000 К. [8]
Как уже указывалось выше, при достаточно жестких условиях в присутствии твердых кислотных катализаторов алкены подвергаются значительной скелетной изомеризации. Именно эти условия применяют и при гидроизомеризации. Поэтому роль металла скорее всего заключается в дегидрировании алкена, который соединяется затем с протоном катализатора, образуя карбоний-ион. [9]