Cтраница 2
Статистически обработав опубликованные экспериментальные данные по каталитической дегидратации спиртов, Крылов [15] показал, что каталитическая активность окислов в дегидратации возрастает с уменьшением разницы в электроотрицательности ионов металла и кислорода в окисле. Не было найдено никакой корреляции между каталитической активностью и такими характеристиками, как работа выхода электрона или ширина запрещенной зоны катализаторов-полупроводников. Анализ данных, касающихся каталитического дегидрирования спиртов, показал [16], что активность в этом процессе возрастает с уменьшением разности в электроотрицательности атомов металла и неметалла в бинарном соединении, с увеличением работы выхода электрона и с уменьшением ширины запрещенной зоны в полупроводниковом катализаторе. [16]
Окисление первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения сводится по существу к отщеплению водорода от молекулы исходного спирта. Такое отщепление можно осуществлять не только с помощью рассмотренных выше методов окисления, но и используя каталитическое дегидрирование - реакцию, в результате которой молекула теряет водород, выделяющийся в свободном состоянии. В качестве катализаторов чаще всего применяют тонкодисперсные медь и серебро, а также окись цинка. Каталитическое дегидрирование спиртов особенно удобно использовать для синтеза альдегидов, которые обычно очень легко окисляются в кислоты. Более устойчивые к окислению кетоны в большинстве случаев нецелесообразно получать каталитическим дегидрированием, поскольку оно требует более сложного аппаратурного оформления, чем окисление обычными методами. [17]