Cтраница 1
Окислительное дегидрирование бутана является более трудной проблемой, чем окислительное дегидрирование к-бутиленов. [1]
Окислительное дегидрирование бутана в присутствии иода [16-18], особенно на твердых катализаторах [20], может оказаться весьма эффективным способом получения дивинила. Из термодинамических и кинетических соображений следует, что при окислительном дегидрировании можно достичь полной конверсии бутана за проход и иметь выход дивинила 70 - 8С % за проход. Если удастся снизить до минимума расход иода ( или заменить его более дешевым инициатором), найти активные катализаторы про цесса и разработать соответствующее технологическое оформление, получение дивинила окислительным дегидрированием бутана будет вне конкуренции и тогда дешевый дивинил найдет широкое применение не только в промышленности синтетического каучука, но и для получения других важных продуктов, например, синтетических волокон и пр. [2]
Катализаты окислительного дегидрирования бутана и бутиленов отличаются от катализатов обычного дегидрирования значительным содержанием кислородсодержащих соединений ( фурана, альдегидов и кетонов), что оказывает существенное влияние на процесс выделения и очистки бутадиена. Особенно велико ( до 3 %) содержание в них фурана - ценного нефтехимического продукта, который целесообразно выделять. [4]
Предпочтительнее проводить окислительное дегидрирование бутана и изопентана, так как эти углеводороды являются наиболее дешевым сырьем, однако процесс окислительного дегидрирования парафинов протекает в более жестких условиях и с меньшей эффективностью ( табл. 33) [ 32, с. Поэтому наибольшие успехи достигнуты в разработке процессов окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов, главным образом, н-бутиленов в бутадиен-1 3 в присутствии кислорода. В качестве катализаторов используются соединения ванадия, молибдена, висмута, кобальта, серебра, железа, меди. [5]
Отмечу, что исследованная нами реакция окислительного дегидрирования бутана до бутилена и бутадиена на смесях окислов кобальта и молибдена также, по-видимому, протекает по механизму, рассмотренному в докладе. [6]
Большое внимание уделяют в настоящее время возможности использовать в качестве катализаторов окислительного дегидрирования бутана и изопентана галоиды, в частности иод. [7]
В состав сложного катализатора должны входить оксиды, наиболее селективные в реакции окислительного дегидрирования бутана. Наиболее эффективными оказались никель-молибденовый и магний-молибденовый оксидные катализаторы. [8]
Окислительному дегидрированию изопентана уделяется в последнее время такое же большое внимание, как и окислительному дегидрированию бутана. Много работ посвящено дегидрированию в присутствии иода, при котором достигаются хорошие выходы. Необходимо также учитывать дефицитность иода и потери его в процессе йодного дегидрирования. [9]
В опубликованном недавно экономическом анализе перспектив развития промышленности синтетического каучука на период до 1970 г. указывается [310], что в ближайшее время должны быть разработаны способы одностадийного дегидрирования бутана в вакууме и окислительного дегидрирования бутана в дивинил. Пока очень трудно сказать, какой из этих двух способов окажется более экономичным. [10]
Позднее был реализован более экономичный способ получения дивинила каталитическим дегидрированием бутана и бутенов на хромоксидных катализаторах. В настоящее время дивинил получают также окислительным дегидрированием бутана и бутенов, пиролизом бензиновых фракций. [11]
Как известно [239], одностадийный способ дегидрирования бутана в вакууме получил широкое распространение за рубежом из-за своей экономичности; однако процесс в существующем технологическом оформлении используется уже 20 лет и потому нуждается в усовершенствовании. Если такие усовершенствования будут проведены быстрее, чем разработаны, новые промышленные способы окислительного дегидрирования бутана, то, возможно, этот усовершенствованный процесс одностадийного дегидрирования в вакууме найдет более быстрое промышленное применение. Усовершенствование может коснуться как катализатора, так и технологического оформления процессов дегидрирования и выделения дивинила из продуктов процесса. [12]
Повышение температуры и давления расширяет диапазон взрываемости горючих паров и газов. Это особенно опасно, когда в технологических процессах наблюдается окисление органических продуктов, например в случае окислительного дегидрирования бутана и бутилена в бутадиен. [13]
Окислительное дегидрирование бутана в присутствии иода [16-18], особенно на твердых катализаторах [20], может оказаться весьма эффективным способом получения дивинила. Из термодинамических и кинетических соображений следует, что при окислительном дегидрировании можно достичь полной конверсии бутана за проход и иметь выход дивинила 70 - 8С % за проход. Если удастся снизить до минимума расход иода ( или заменить его более дешевым инициатором), найти активные катализаторы про цесса и разработать соответствующее технологическое оформление, получение дивинила окислительным дегидрированием бутана будет вне конкуренции и тогда дешевый дивинил найдет широкое применение не только в промышленности синтетического каучука, но и для получения других важных продуктов, например, синтетических волокон и пр. [14]