Вторичный алкилфенол
Cтраница 1
Возможности анализа высокомолекулярных вторичных алкилфенолов методом газо-жидкостной хроматографии ограничены их высокими температурами кипения и сложностью состава. Наиболее низкокипящими компонентами, присутствующими во фракции вторичных алкилфенолов, являются алкилфениловые эфиры и не вошедшие в реакцию фенол и парафино-олефцновые углеводороды. За пиком фенола выходят пики наиболее низкокипящей части алкилфенолов; остальные ал кил-фенолы удерживаются в колонке и могут быть разделены на компоненты в иных условиях хроматографирования. [1]
 |
Коллектор для отбора фракций элюата и отгона элюентов. [2] |
Для разделения фракций вторичных алкилфенолов, полученных алкилированием фенола октеном-1, в условиях жидкостного микро-хроматографического разделения испытана окись алюминия с различным содержанием воды. [3]
 |
Микрохроматографическая колонка для анализа алкилфенолов. [4] |
Метод жидкостного микрохроматографического анализа промышленных фракций вторичных алкилфенолов с длиной алкильного радикала С9 - С20 основан на их разделении на группы: 2 6-диалкил-фенолы и алкилфениловые эфиры, о-моноалкилфенолы и 2 4-диалкил-фенолы, и-моноалкилфенолы, не вошедшие в реакцию парафино-олефиновые углеводороды. [5]
Таким образом, разработанные для фракций вторичных алкилфенолов ( с прямым алкильным радикалом) оптимальные условия жидкостного микрохроматографического анализа применительно к фракциям изоалкилфенолов дают менее удовлетворительные результаты, но, тем не менее, могут быть рекомендованы для сравнительных определений содержания группы п-моноалкилфенолов, в частности в однотипных ( на основе одних и тех же разветвленных олефинов) фракциях алкилфенолов. [6]
В связи с этим большие перспективы имеют вторичные алкилфенолы ( получаемые, в частности, на основе фракций а-олефинов), которые не имеют пространственных затруднений для контакта бактериальных энзимов с молекулами ПАВ. [7]
Бутилфенолы в присутствии кислотных катализаторов являются намного более реакционноспособными соединениями, чем первичные и вторичные алкилфенолы. Их реакционная способность повышается с ( 1) увеличением числа алкильных групп в орто-положении, фенола и общего числа заместителей ( поэтому наблюдается ступенчатый характер превращений ди-и три-трет-бутилфенолов в реакциях деалкилирования и дис-пропорционирования с фенолом); ( 2) с увеличением размера трег-алкилыюй группы. Состав продуктов превращения грег-бутилфенолов, имеющих трег-бутильную или метиль-ную группу в пара-положении к гидроксилу ( га-трег-бутилфенол, 2-трег-бутил - л-крезол, 2 4-ди-грег - бутилфенол, 2 6-ди-грег - бутил-л-крезол, 2 4 6-три-грет - бутилфенол), при постоянном количестве катализатора определяется степенью их превращения. Для грег-бутилфенолов с алкильными группами, расположенными только в орто-положении к гидроксилу ( о-грет-бутилфенол, 2 6-ди-грег - бутилфенол), указанная закономерность не сохраняется вследствие способности этих соединений переходить в термодинамически более устойчивые пара-изомеры. [8]
Заложенные в основу метода жидкостной микрохроматографии с целью максимального сокращения продолжительности разделения фракций вторичных алкилфенолов и алкилата малый расход элю-ентов и небольшое количество отбираемых фракций требуют создания условий для получения четкого разделения близко отстоящих друг от друга диков отдельных групп компонентов. Более точные результаты расчета состава фракций алкилфенолов и алкилата, содержащего, в частности, значительное количество низкокипящей части не вошедших в реакцию алкилирования парафино-олефиновых углеводородов ( С9 - С13), могут быть получены при подборе определенных условий обработки фракций элюата, обеспечивающих снижение общих потерь разделения до минимума. [9]
Метод испытан на продуктах алкилирования фенола фракцией а-олефинов 240 - 320 С, полученной при термическом крекинге парафина, и может быть использован для углубленного изучения состава широких фракций вторичных алкилфенолов и продуктов их препаративного разделения на группы компонентов. [10]
Возможности анализа высокомолекулярных вторичных алкилфенолов методом газо-жидкостной хроматографии ограничены их высокими температурами кипения и сложностью состава. Наиболее низкокипящими компонентами, присутствующими во фракции вторичных алкилфенолов, являются алкилфениловые эфиры и не вошедшие в реакцию фенол и парафино-олефцновые углеводороды. За пиком фенола выходят пики наиболее низкокипящей части алкилфенолов; остальные ал кил-фенолы удерживаются в колонке и могут быть разделены на компоненты в иных условиях хроматографирования. [11]
Методом жидкостной микрохроматографии на силикагеле АСК в условиях, описанных в разд. Четкость разделения на группы компонентов изоалкилфенолов по сравнению с фракциями вторичных алкилфенолов с прямой цепью более низка. Так, не вошедшие в реакцию алкилирования разветвленные олефи-повые углеводороды не выделяются отдельно, а концентрируются в первых фракциях выходящей из колонки смеси 2 4 6-три -, 2 4-ди-и о-моноалкилзамещенных фенола. Среди указанных групп алкилфенолов не наблюдается заметного разделения. Выделяемая вторым пиком группа n - моноалкил фенолов содержит часть 2 4-диалкил-замещенных фенола. [12]
В этих условиях главным направлением в превращении алкилфенолов является диспропорционирование и деалкилирование ( для первичных и вторичных алкилфенолов шла также деструкция боковой цепи), причем с увеличением длины и степени разветвленности алкильной группы повышается реакционная способность соединений и значение реакции деалки-лирования в общем превращении. [13]
Страницы: 1