Cтраница 2
Каталитическая дегидрогенизация высших парафинов имеет большое значение в связи с проблемой промышленного получения еинте - тических смазочных масел. Этот вопрос является еще почти не изученным. Попытки подвергнуть высшие парафины дегидрогенизации приводят обычно к циклизации их с превращением в ароматические углеводороды. [16]
Каталитическая дегидрогенизация газообразных парафиновых углеводородов ( главным образом бутанов) в соответствующие олефины подробно изучена в отделении академика Зелинского в Институте органической химии АН СССР, на опытном заводе Химгаз, в Физико-химическом институте им. В этой реакции наиболее активными катализаторами оказались окись хрома, окись алюминия и некоторые другие окислы, а также их смеси. [17]
Каталитической дегидрогенизации могут подвергаться не только чистые, ио и феыилированные парафины. [18]
Каталитическую дегидрогенизацию проводят в две стадии. Сначала бутан дегидрогенизируют до бутена-1 и бутена-2; далее эти углеводороды выделяют и снова подвергают дегидрогенизации до бутадиена. Обе реакции сильно шдотермичны. При этом невозможно предотвратить дезактивацию катализатора углеродом, который образуется в результате крекинга части органических соединений, и поэтому катализатор необходимо периодически регенерировать. Дегидрогенизацию бутана в бутены невыгодно проводить при пониженном давлении. Этим хотя и достигается сдвиг равновесия в благоприятном направлении, однако продукт реакции содержит большое количество бутадиена, который необходимо отделять. Напротив, при дегидрогенизации бутенов их парциальное давление должно быть низким. Это благоприятно сказывается на равновесии, а также снижает возможность полимеризации образующегося бутадиена и, особенно, его термическое разложение. Давление понижают, смешивая бутены с водяным паром, который оказывается еще полезным в том смысле, что реагирует с углеродом, осевшим на поверхности катализатора. Неудобство заключается в том, что необходимо применять катализаторы, нечувствительные к действию водяного пара. В частности, таким катализатором является окись магния [2602] или цинка [2603] с присадкой окислов железа, меди и калия ( состав см. на стр. [19]
![]() |
Влияние различных металлов на фактор коксообразо-вания катализатора, имеющего активность 30 % по методу Д П. [20] |
Наличие каталитической дегидрогенизации доказывается сравнительно высоким содержанием в газах водорода, образовавшегося под действием катализатора с металлическими отложениями. [21]
Метод каталитической дегидрогенизации в сочетании с хроматографией и фракционировкой используется для определения в нафтеновых углеводородах алкилзамещенных производных циклогексана и декалина. В результате алкилзамещенные гомологи циклогексана переводятся в алкилзамещенные гомологи бензола, а декалин и его гомологи - в нафталин и его гомологи. Образовавшиеся моно-и бициклические ароматические углеводороды хроматографически разделяются на силикагеле. [22]
Процесс каталитической дегидрогенизации может быть осуществлен либо в системе с одним реактором, либо в системе о несколькими реакторами. При дальнейшем рассмотрении мы будем считать, что в системе с одним реактором и в системе с несколькими реакторами непрерывного действия достигается о / дна и та же степень превращения. [23]
Протекание каталитической дегидрогенизации улучшается [305, 306] добавками небольшого количества серы к сырью, что способствует более полной регенерации катализаторов гидроформинга. Запатентована [29] добавка небольшого количества восстанавливаемой серы к сырью с одновременным удалением сероводорода из циркуляционного газа. Такой способ проведения процесса увеличивает продолжительность работы катализатора между регенерациями. Водород, необходимый для обессеривания, образуется за счет дегидрогенизации циклана. [24]
Процесс каталитической дегидрогенизации протекает более гладко. Преимущества каталитического процесса перед термическим стано ятся особенно очевидными пр сравнении состава продуктов каталитичес. [25]
Процесс каталитической дегидрогенизации протекает более гладко. Преимущества каталитического процесса перед термическим станогятся особенно очевидными при сравнении состава продуктов каталитической и термической дегидрогенизации при одинаковой температуре и глубине превращения. [26]
Процесс каталитической дегидрогенизации может быть осуществлен либо в системе с одним реактором, либо в системе с несколькими реакторами. При этом принимаем, что степень превращения остается постоянной как для системы с одним реактором, так и с несколькими реакторами непрерывного действия. [27]
Реакция каталитической дегидрогенизации была подвергнута всестороннему изучению. Было показано, что в строго подобранных условиях она может служить для количественного определения содержания шестичленных нафтенов в различных фракциях н-зфтей ( см. стр. [28]
При каталитической дегидрогенизации спиросоединения также могут превращаться в полностью конденсированные ароматические системы. Левитц и Богерт [190] получили 9-метилфенантрен из 4-метил - 1 2 3 4-тетрагидронафталин - 1 1 спироциклопентана при нагревании последнего с палладированным углем при 330 - 340 з течение 5 час. Марвел и Брукс [191] нагреванием с палладированным и платинированным углем при 325 превратили спиро-декан и 3-метилспиродекан в нафталин и 1-метилнафталин соответственно. Удивительно, что селен при 330 - 350 не дегидрирует эти спираны. [29]
Реакция каталитической дегидрогенизации нафтенов была проверена Фрайесом [61] при помощи меченых атомов. На установке, производившей толуол из смеси метилцикло-гексана, диметилциклопентана и - гептана ( на алюмомолиб-деновом катализаторе) был применен метилциклогексан, меченый радиоактивным углеродом - С14 в метильной группе. Оказалось, что только половина толуола образовалась из метилциклогексана. Вторая половина могла образоваться только из диметилциклопентана, ибо катализатор не действовал в направлении превращения гептана в толуол. [30]