Каталитическая дегидроциклизация
Cтраница 2
Какие изомеры состава C9Hi2 могут образоваться при каталитической дегидроциклизации ( ароматизации) 4-этилгептана. [16]
Это новое наблюдение нзпосредственного образования гексагидротолуола в реакции каталитической дегидроциклизации н-гептана показывает, что скорость реакции дегидрогенизации промежуточно образующегося метил-циклогексана в толуол на Ru - Si02 меньше скорости циклизации м-гептана. Как известно, Б. А. Казанский, А. Л. Либерман и М. И. Батуев [20] получили доказательство промежуточного образования шестичленного циклана в реакции дегидроциклизации алкана другим путем: для катализа на Pt-угле ими был взят 3 3 - диметилгексан1, циклизацией которого образуется гем-заме-щенный углеводород - 1 1-днмэтилциклогексан, неспособный дегидрироваться с образованием ароматического углеводорода. [17]
В настоящее время хорошо известны два типа реакций каталитической дегидроциклизации углеводородов, при которых открытая цепь углеродных атомов замыкается в цикл с отщеплением водорода. Первым типом рассматриваемой дегидроциклизации является ароматизация, известная также как Се-дегидроциклизация [1] по числу углеродных атомов, входящих в образующийся цикл. Различие направлений реакции основывается в ряде случаев на разных типах применяющихся катализаторов и условиях протекания реакций, наконец, на неодинаковых механизмах обсуждаемых превращений. [18]
В книге собраны научные труды академика Б. А. Казанского по каталитической дегидроциклизации парафиновых углеводородов в ароматические и циклопентановые углеводороды, По превращениям углеводородов, содержащих 3 - 15-членные циклы, под действием водорода в присутствии металлических и окисных катализаторов, а также по гидрированию и изомеризации олефинов. Результаты этих работ имеют большое значение в развитии представлений о сущности гетерогенно-каталитических реакций и вскрывают химизм ряда нефтехимических процессов. [19]
В течение последних лет мы широко изучали открытую нами реакцию каталитической дегидроциклизации различных углеводородов в присутствии платинированного угля с образованием пятичленного кольца. [20]
 |
Хроматограмма жидких продуктов синтеза тиофена. [21] |
Нами изучались синтезы тиофена, 2-метилтиофена и 3-метилтй 6фена методом каталитической дегидроциклизации диеновых углеводородов с сероводородом. [22]
В 1936 г. в СССР одновременно в трех лабораториях была открыта реакция непосредственной каталитической дегидроциклизации парафиновых углеводородов в ароматические. В дальнейшем Г. Н. Маслянским во ВНИИНефтехим, а также в других институтах ( ВНИИ НИ и ИОХ АН СССР) были подробно изучены основные закономерности реакций, протекающих при риформинге, и химико-технологические особенности процессов, осуществляемых на окисных [32-34] и металлических [35-37] катализаторах. [23]
Обращает на себя внимание тот факт, что ни в продуктах термической циклизации гептатриена, ни при каталитической дегидроциклизации его не обнаружено углеводорода, которому мы приписываем конфигурацию tyuc-yuc - изомера гептатриена и который присутствует, правда в небольших количествах ( 3 %), в синтезированном гептатриене. По-видимому, непосредственно циклизуется лишь г мс-г / мс-изомер гептатриена, и скорость этой реакции превосходит скорости цс-тгеранс-изомеризации в реакции дегидрирования. [24]
Как известно, реакция дегидроциклизации алифатических углеводородов ускоряется аналогичными катализаторами, что, возможно, свидетельствует об общности механизмов реакций каталитической дегидроциклизации алифатических углеводородов и сульфидов. [25]
В нефтепереработка мы видим возникновение глубоких форм переработки газофазного или глубокого крекинга нефти на углеводороды состава С4 ( с выходом последних 10 - 12 %), а также каталитической дегидроциклизации и дегидрогенизации - гидроформинга с задачей синтеза ароматических углеводородов из алифатических и эпициклических. [26]
Ароматические углеводороды, также имеющие весьма обширные области применения, могут быть получены пирогенетичес-ким разложением нефтесырья, каталитическим дегидрированием шестичленных циклановых углеводородов и превращением пятичленных цикланов в шестичленные с последующим их: дегидрированием или каталитической дегидроциклизацией парафиновых углеводородов. [27]
В присутствии платинированного угля реакции циклизации не сопровождаются крекингом, однако они протекают с небольшими выходами. Большее практическое значение имеет реакция каталитической дегидроциклизации ( ароматизации) парафиновых углеводородов в присутствии окисных катализаторов. Наибольшее распространение при проведении этой реакции получили алюмохромовые катализаторы; активными являются также алюмомолибденовые, алюмованадие-вые, алюмоториевые катализаторы и ряд других. Как видно из названий этих катализаторов, они являются смешанными, причем в качестве носителя обычно применяется окись алюминия. В небольшой степени протекает также крекинг с образованием продуктов меньшего молекулярного веса, в том числе газообразных, а также высокомолекулярных и углистых отложений на катализаторе. По мере работы активность катализатора снижается в результате отложения на нем кокса. Отравление катализатора протекает тем скорее, чем выше температура реакции и чем исходная смесь богаче гомологами циклопентана. Последние в условиях реакции превращаются в циклопентадиен и его гомологи; в результате полимеризации и уплотнения этих неустойчивых, диенов на катализаторе образуются обильные углистые отложения. В зависимости от метода приготовления катализатора и от условий его работы через некоторый период времени, который может колебаться от 30 мин до нескольких десятков часов, катализатор следует регенерировать. [28]
Тем не менее, все увеличивающееся потребление бензола в народном хозяйстве и дальнейшее возрастание потребности в нем за пределами семилетки вызывает необходимость искать иные пути получения этого простейшего ароматического углеводорода. Одним из перспективных направлений для достижения этой цели, как нам представляется, является каталитическая дегидроциклизация н-гек-сана. [29]
В качестве исходного сырья можно применять как чистые индивидуальные алканы ( например, н-гексан, - гептан, н-окта н), так и узкие бензиновые - или лигроиновые фракции. В последнем случае ароматические углеводороды образуются не только за счет парафиновых, но и за счет циклогексановых и в небольшой степени за счет циклопентановых углеводородов. Однако желательнее использовать для каталитической дегидроциклизации такие нефтяные фракции, которые содержали бы по возможности, значительное количество парафиновых углеводородов и возможно меньше циклопентановых. [30]
Страницы: 1 2 3