Cтраница 1
Деградация цепей путем распада ионов или химических реакций под действием напряжения будет рассмотрена в следующих главах. [1]
Рассмотрим необратимую деградацию полинуклеогидной цепи, протекающую только с одного конца. [2]
Выяснено несколько механизмов, с помощью которых облегчается деградация высоковытянутых и напряженных цепей под действием ультрафиолетового излучения. В первую очередь достойно упоминания ослабление энергий диссоциации связей за счет электронного возбуждения и напряжения растяжения ( разд. [3]
![]() |
Деструкция пуриновых и пиримидиновых производных при облучении пндимым светом в присутствии метиленового синего 6. [4] |
Существенное уменьшение биологической активности в ряде случаев наступает на той стадии реакции, когда деградация поли-нуклеотидной цепи еще не обнаруживается. Например, облучение видимым светом РНК ВТМ в присутствии 8 - 10 - 7 М акридинового оранжевого в течение 30 мин приводит к исчезновению 95 % инфек-ционности, однако коэффициент седиментации РНК при этом практически не изменяется. Вероятно, потеря биологической активности в значительной мере связана с деструкцией гетероциклических оснований нуклеиновых кислот. [5]
В результате разложения перекиси в зависимости от конкретного случая образуются альдегиды ( и формальдегид), кетоны и радикалы R - и - ОН, которые могут принимать участие в деградации цепи исходного углеводорода. [6]
![]() |
Иллюстрация принципа ТВЭ. [7] |
При Гт включатся все релаксаторы, которые на плоскости q - т были расположены между стрелками 2 и 3, и система перейдет в пластическое ( вязко-гекучее) состояние. Стрелкам 3 и 3 соответствуют уже возможные процессы химической деградации цепей, которые мы подробно рассматривать не будем. [8]
Субраманиан и др. [215] предполагают образование гидроперекисей и кето-производных в местах а - СН2 - групп и последующий гидролитический разрыв по RCO-NHCOR - связи. Следует предположить, что при совместном воздействии ультрафиолетового облучения и напряжения на образец ПА-6 на воздухе все сегменты цепей в аморфных областях оказываются местами вероятного разрушения, а не только наиболее напряженными местами. Скорости деградации цепей и их сшивка могут зависеть от напряжения в цепи в соответствии с изложенными ниже механизмами. [9]
Опыты, проводившиеся с помощью потенциометрического титрования, показывают [84, 85], что в щелочном растворе при подкислении происходит деградация целлуроновой кислоты. Имеются указания на то, что окисление первичных гидроксильных групп сопровождается некоторым окислением еще каких-то групп, чем и обусловливается нестабильность связей со щелочью. Было обнаружено небольшое, но имеющее существенное значение содержание ке-тонных групп, которые, пэ-видимому, и вызывают подкисление щелочных растворов. Предполагается, что кетонные группы энолизируют в щелочи, образуя энедиол, вследствие расщепления которого происходит гидролиз смежных глюкозидных связей со значительной деградацией цепей молекул в щелочной среде. [10]
Этот фермент обнаружен и во многих других тканях. В его отсутствие скорость удаления СО2 из организма недостаточна для поддержания жизни. Столько же металла присутствует и в молекулах карбоксипептидаз А и В, выделяемых с соком поджелудочной железы в двенадцатиперстную кишку и осуществляющих деградацию лолипептидных цепей с карбоксильного конца. Содержание кар боангидразы исследовано при многих болезнях человека. [11]
Наиболее полно и быстро разрушаются соединения, полученные на основе нормальных первичных и вторичных спиртов, алкильная цепь которых содержит более 7 атомов углерода, а полиоксиэтилено-вая - не более 10 - 12 молей окиси этилена. Недостаточно полно окисляются прямоцепочечные алкилфенолы, так как на скорость деструкции влияет ароматическое кольцо. Положение фенольного кольца в прямой алкильной цепи оказывает большое влияние на скорость деградации. Первичное прикрепление дает большую скорость, чем вторичное. Препараты, полученные на основе линейных олефинов, почти полностью деградируют под влиянием микроорганизмов активного ила. Деструкция неионогенных поверхностно-активных веществ происходит в два этапа [169, 517]: 1) карбоксилирование конечной метильной группы с последующим ( 3-окислением и 2) гидролиз полиэтиленгликолевой цепи. При этом образуются следующие типы молекул: 1) с неповрежденной гидрофобной и деградированной полиэтиленгликолевой цепями; 2) с карбоксилированной гидрофобной и ненарушенной полиоксиэтиленовой цепями; 3) с карбоксилированной гидрофобной и деградированной полиоксиэтиленовой цепями. Деградация полиэтиленгликолевой цепи легче происходит в том случае, когда цепь содержит 10 или меньше оксиэтильных групп, и осуществляется путем гидролиза. [12]