Cтраница 1
Алкилформиаты расщепляются на соответствующие спирты и метиловый спирт при пропускании их в смеси с водородом над нагретой до 180 - 200 медью. [1]
Исключением являются алкилформиаты и нестойкие лактоны, например глюконо-8 - лактон, которые гидролнзуются в водных растворах и, следовательно, титруются. [2]
В колбу помещают 1 моль алкилформиата и при 0 С и постоянном перемешивании порциями добавляют 0 9 моль РСЦ. После прибавления всего количества PClj ледяная баня убирается и перемешивание продолжают сначала при комнатной температуре, затем при небольшом нагревании ( если это необходимо) до полного растворения РСЬ. Полученные продукты реакции разделяют фракционированием на колонке. [3]
По той же причине соединение Y не может принадлежать к рядам кетонов и алкилформиатов. [4]
Их также называют по спиртовому радикалу и кислоте ( добавляя слово эфир: метиловый или соответственно этиловый эфир уксусной кислоты. Общеприняты и такие названия: алкилформиат, - ацетат и др., соответственно метил-или этйлацетат. [5]
Две-три опорные смеси А, Б и В репер-ных - алканов известного состава, содержащие по 4 - 5 ( не обязательно последовательных) гомологов в каждой. Одно-два индивидуальных идентифицируемых соединения, принадлежащих к одному или разным гомологическим рядам RmX из следующих: кетоны CH3COR, алкилацетаты CH3COOR, изоалкилацетаты CH3COOCH2CH ( CH3) R, алкилформиаты HCOOR. [6]
Арены, такие как бензол, бифенил, нафталин, формилируются дихлорметилалкиловыми эфирами в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора. Эти эфиры канцерогенны, и поэтому использовать эту реакцию обычно избегают. Однако дихлорметил-алкиловые эфиры легко получаются реакцией пентахлорида фосфора с алкилформиатами. [7]
В ряду а-оксокислот существует только одна альдегидокислота - глиоксиловая. В то же время альдегидокислоты, содержащие альдегидную группу в р-удалении от карбоксильной, могут содержать заместители в а-положении - OCHC ( RR1) COOH-и поэтому быть, вообще говоря, достаточно многочисленными. Простейшие их представители ( R и R H или Alk) формально могли бы быть получены гидролизом эфиров-продуктов сложноэфирной конденсации разноименных эфиров, одним из которых является алкилформиат. Однако при попытках их получения или выделения из реакционной смеси они декарбоксили-руются, подобно малоновой и нитроуксусной кислотам ( см. разд. [8]
В ряду а-оксокислот существует только одна альдегидокислота - глиоксиловая. В то же время альдегидокислоты, содержащие альдегидную группу в р-удалении от карбоксильной, могут содержать заместители в а-положении - OCHC ( RR1) COOH-и поэтому быть, вообще говоря, достаточно многочисленными. Простейшие их представители ( R и R H или Alk) формально могли бы быть получены гидролизом эфиров - продуктов сложноэфирной конденсации разноименных эфиров, одним из которых является алкилформиат. Однако при попытках их получения или выделения из реакционной смеси они декарбоксили-руются, подобно малоновой и нитроуксусной кислотам ( см. разд. [9]
Большой интерес представляют реакции теломеризации эфиров орюмуравьиной кислоты с винилацетатом. В зависимости от соотношения реагентов, природы и количества используемого катализатора могут быть получены различные продукты. По данным американского патента, в процессе этой реакции первоначально образуется 1 1 3-триалкокси - З - ацетоксипропан, который, реагируя с исходным эфиром ортомуравьинои кислоты, превращается в тетра-алкилацеталь малонового диальдегида с одновременным образованием алкилацетата и алкилформиата. [10]