Cтраница 2
График зависимости ван Деемтера. [16]
Согласно уравнению ван Деемтера ( гл. Однако с уменьшением диаметра частиц возрастает перепад давления на колонке, что в конечном счете ограничивает возможности анализа. Чем более равномерно наполнение, тем меньше член А. Для колонок диаметром 3 мм наиболее предпочтителен носитель с размером частиц 100 - 120 или 80 - 100 меш, а для колонок диаметром 6 мм - носитель 40 - 60 и 60 - 80 меш. [17]
Из уравнения Ван Деемтера (III.9) следует, что скорость газа-носителя также влияет на эффективность разделения. [18]
Простая теория Ван Деемтера [9] не учитывает сопротивления массопередаче в газовой фазе. Однако последняя работа Голея показала, что в действительности эта величина не являет ся пренебрежимо малой по сравнению с сопротивлением массопередаче в неподвижной фазе. [19]
В уравнении Ван Деемтера, показывающем записи мость эффективности разделения от отдельных рабочр ч параметров, влияние температуры непосредственно ш учитывается. Однако в третий член уравнения входи коэффициент диффузии Dt ( диффузия в жидкой фазе; который при повышении температуры разделения возрз стает и убывает при ее понижении. [20]
В статье Ван Деемтера и Ван дер Лаана [323] выписывались уравнения кинетической энергии фаз, но работа сил вязкостной диссипации внутри каждой из фаз п работа сил на поверхностях раздела оставались неопределенными. [21]
Простая теория Ван Деемтера [9] не учитывает сопротивления массопередаче в газовой фазе. Однако последняя работа Голея показала, что в действительности эта величина не являет - - ся пренебрежимо малой по сравнению с сопротивлением массопередаче в неподвижной фазе. [22]
С уравнение Ван Деемтера. Если распределение жидкости происходит не исключительно по одному типу, а носит комбинированный характер, причем капли преимущественно образуются при малых значениях Fi / Fg, а пленка - при высоких значениях этого отношения, то экспериментальные кривые типа представленных на рис. 5 должны обнаружить весьма плоский и протяженный минимум. Следствием этих особенностей, которые наблюдались также Бохеме-ном [3] и подтверждены данными Эггертсена и Найта [14], Мак-Кенна и Идельма-на [15], является независимость С от k в обычной области значений FJFg для данного растворенного вещества. Результаты упомянутых исследований и использованы в настоящей работе. [23]
Расширенное уравнение Ван Деемтера показывает, что теоретически максимальная эффективность колонки получается при минимально возможном размере частиц насадки. Поэтому в принципе размер частиц носителя должен быть очень малым. На практике размер частиц ограничен снизу сопротивлением колонки потоку газа. В то время как перепад давлений на колонке обратно пропорционален квадрату диаметра частиц носителя, величина ВЭТТ обратно пропорциональна диаметру частиц только в первой степени. [24]
Согласно уравнению ван Деемтера, изменение природы газа-носителя влияет только на член, включающий В. Выбор газа-носителя прежде всего зависит от характера используемого детектора и ограничен в настоящее время водородом, азотом, аргоном, гелием, воздухом и двуокисью углерода. Хотя скорость потока газа-носителя часто выбирают произвольно для любых экспериментальных условий, существует такое ее значение, при котором колонка работает с максимальной эффективностью. [25]
Применение уравнения ван - Деемтера. [26]
В уравнении ван - Деемтера введено предположение, что численное значение коэффициента f лежит между 0 5 и 1, в зависимости от набивки. [27]
Второй член уравнения Ван Деемтера отражает влияние молекулярной диффузии в газовой фазе на эффективность колонки. Чем ближе размеры частиц сорбента и их форма, тем менее извилисты траектории, по которым должны двигаться молекулы разделяемых веществ в потоке газа-носителя. В соответствии со вторым членом ВЭТТ увеличивается пропорционально увеличению коэффициента диффузии хроматографируемого вещества в газовой фазе; коэффициент диффузии можно уменьшить, если проводить разделение при пониженной температуре. Фактически разделение при пониженной температуре увеличивает ВЭТТ в результате увеличения третьего члена, так что общий эффект является комплексным. [28]
Упрощенный вывод уравнения Ван Деемтера. [29]
В отношении уравнения Ван Деемтера следует отметить, что член С обычно связывают с медленностью диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, которой пропитан сорбент. Два года назад в Амстердаме я высказал предположение, что член С для заполненных колонок определяется медленностью поперечной диффузии в газовой фазе, главным образом в открытых порах сорбента, тогда как в пустых цилиндрических колонках член С определяется в основном медленностью диффузии в жидкости, смачивающей стенки. Я рад сообщить, что результаты детальных исследований Айерса и Лойда ( Phillips Petroleum Company) действительно подтвердили, что в заполненных колонках, пропитанных не очень большим количеством жидкости, член С определяется главным образом диффузией в газовой фазе. С другой стороны, когда количество пропитывающей жидкости достигает 30 %, член, определяющий диффузию в жидкости, становится значительным. [30]