Дезактиватор - металл
Cтраница 4
Установлено, что добавление соединений la - н и 3 к антиоксидантам значительно повышает эффективность действия последних; при этом количество образующегося осадка снижается более чем на порядок, а в окисленном топливе отсутствуют кислоты и эфиры. Композиционные присадки снижают содержание гидропероксидов значительно эффективнее, чем антиоксиданты без дезактиваторов металлов. [46]
Ионы металлов переменной валентности и металлические поверхности способствуют окислению масел. Поэтому вторым направлением повышения термоокислительной стабильности загущенных масел является введение в них дезактиваторов металлов, которые связывают ионы металлов в комплексы, не обладающие каталитической активностью [ 95, с. Наиболее прочные так называемые хелатные комплексы образуются, если в молекуле лиганда содержатся также карбоксильные или гидроксильные группы, водород которых способен замещаться на металл. [47]
Прямогонные бензины не требуют дополнительной очистки. При очистке крекинг-бензинов и в некоторых случаях керосина для подавления каталитического влияния меди добавляют небольшие количества дезактиватора металла. [48]
 |
Антиокислительные и противокоррозионные присадки к маслам ( дитиокарбаматы металлов фирмы Vanderbilt. [49] |
К эффективным антиокислительным и противокоррозионным присадкам к маслам, отличающимся большей термической устойчивостью, чем дитиофосфаты цинка, относятся дитиокарбаматы металлов. По ее данным, дигиокарбаматы металлов ( цинка, сурьмы, кадмия) обладают также свойствами противоизносн-ых агентов и являются дезактиваторами металлов. [50]
Очень важными характеристиками для этих масел являются стойкость к окислению, высоким температурам и гидролизу. При температурах выше 65 С и в присутствии металлов, особенно меди, эфирные масла не имеют достаточной стойкости к окислению без ингибиторов, но они очень восприимчивы к антиоксидан-там и дезактиваторам металлов. Среди эфирных масел самую высокую стойкость к окислению имеют бис ( 2-этилгексил) себаци-нат, С8 - и Сщ-адипинат оксоспирта, С8 - азелат оксоспирта и ди-пропиленгликоль дипеларгонат и 2-этилгексанол ( рйе. В соответствии с британской спецификацией DERD-4487 применяют Cd в сочетании с Си в 22-часовом испытании при 140 С. [51]
Новый подход к классификации присадок к маслам предложен в работе [4], в соответствии с которым все присадки делят на: присадки, защищающие смазываемые маслом поверхности; присадки, улучшающие свойства масла; присадки, защищающие масло. К первому типу присадок относят моюще-диспергирующие, противоизносные и противозадирные присадки, а также ингибиторы коррозии и ржавления; второй тип присадок включает депрессоры и присадки, улучшающие вязкостные свойства масла; третий тип присадок - антиоксидаяты, дезактиваторы металлов, противопен-пые присадки. [52]
Дезактиваторы применяются в следующих соотношениях: 2 молекулы на 1 атом металла, 1 молекула на 1 атом и 2 молекулы на 2 атома. Эффективность деактиваторов обусловливается следующими структурными факторами [173]: образованием хелатов, размером кольца, образованием внутренней комплексной соли, электронно-донорной активностью гетероатома, связывающего хелатные группы, и копланарной конфигурацией. Наиболее эффективными дезактиваторами металлов являются продукты взаимодействия салицилового альдегида с 1 2-диимином и диалкилдитиооксами-ды. Детально исследовано влияние металлов и различных замещающих групп на стабильность хелатов различных ацетилацетонатов в неуглеводородных средах [164, 165]; этот вопрос здесь не рассматривается. [53]
Важное значение для предотвращения деструкции имеет введение веществ, способных образовать комплексы с различными примесями и особенно с соединениями металлов, которые часто присутствуют в полимерах и катализируют деструкцию. Так, следы меди, проявляющие каталитическую активность в определенных условиях, могут быть нейтрализованы введением этилендиаминтетрауксуснои кислоты, которая образует комплексы с производными меди. Иногда дезактиваторы металлов одновременно являются антноксндантами и термостаоилнзаторами. [54]
Во втором, переработанном и дополненном издании ( 1 - е вышло в 1959 г. в Гостоптехиздате) содержатся основные сведения о применении присадок к моторным топливам. Описаны различные типы присадок, их функции, механизм действия, эффективность. Подробно рассмотрены антидетонаторы, антинагарные и антиокислительные присадки, дезактиваторы металлов, стабили-заторы-диспергенты, ингибиторы коррозии, противоиз-носные, депрессорные, антистатические, многофункциональные присадки. [55]
К антиоксидантам относятся акцепторы свободных радикалов, разрушители пероксидов, дезактиваторы металлов. Разрушители пероксидов - антиоксиданты, разрушающие пероксиды без образования свободных радикалов. Дезактиваторы металлов - стабилизаторы, подавляющие каталитическое действие металлов и их соединений в процессах окисления молекулярным кислородом. [56]
Хела-тообразующие реагенты, содержащие только азотистые донорные группы, неэффективны. Активность марганца под действием шестизубых реагентов значительно не увеличивается. Таким образом, дезактиваторы металлов могут уменьшать каталитическое действие некоторых металлов, усиливать других и не оказывать влияния на третьи. Например, аутооки-сление циклогексена в циклогексене сильнее катализируется комплексами трехвалентного железа, двухвалентных марганца и кобальта с N N - дисалицилиденэтилендиимином, чем с металлами, не связанными в форме хелатов. Последнее может быть вызвано особыми условиями, поскольку превращение одновалентной меди в двухвалентную и обратно при связанном в хелате металле, вероятно, требует большой энергии активации. Хелатообразующие реагенты ускоряют катализируемое следами металлов окисление глутатиона в соответствующий дисульфид без сохранения тиола в восстановленном состоянии. [57]
Многие сильные антиоксид анты, например бисфенолы, даже в смеси с ДЛТДП в присутствии меди снижают свою ингибирующую активность. Поэтому были синтезированы специальные ингибиторы. Правда, некоторые широко применяемые антиоксиданты, например Topanol CA, даже в присутствии меди оказывают сильное стабилизирующее действие. В присутствии других стабилизаторов введение дезактиваторов металлов, хотя они сами по себе и не оказывают никакого стабилизирующего и синергического действия, необходимо. [58]
Антикоррозионное действие присадок и их композиций следует рассматривать с позиций различия факторов, вызывающих коррозионное разрушение разных конструкционных материалов. Коррозионный износ возрастает и при использовании масел с серосодержащими присадками. Для защиты меди и стали от такого вида коррозии используют так называемые дезактиваторы металлов, полезную роль в этом случае выполняют и продукты окисления масел, вызывающие, однако, интенсивную коррозию свинца. Защищать от коррозии свинец помогают сернистые соединения и нейтрализующие щелочные детергенты. [59]
Страницы: 1 2 3 4