Дезактивация - носитель
Cтраница 1
Дезактивация носителей путем покрытия их органическими или неорганическими пленками, полимерными пленками, что позволяет резко сократить время удерживания полярных соединений на неполярных жидких фазах в результате уменьшения специфической адсорбции. [1]
Это приводит к дезактивации носителя. [2]
Опубликован ряд работ по дезактивации носителей посредством обработки реактивами, образующими на твердых частицах пленки. Хромосорб R требует для дезактивации значительно более длительной обработки парами этого соединения. В последнем случае лучшие результаты можно получить, обрабатывая гранулы вещества парами диметилдихлорсилана в замкнутом сосуде в течении 2 недель, а затем промывая их метанолом. [3]
Использование таких реагентов, KaKPEK) B-8 ( REJUV-8) и СИЛИЛ-8 ( SILYL-8), для дезактивации носителя может оказаться полезным, однако применять их следует осторожно. Указанные материалы следует использовать для повторного кондиционирования колонки, и они не заменяют хороший носитель. Если вначале колонка функционирует удовлетворительно, но постепенно ее работа начинает ухудшаться ( пики становятся асимметричными), то несколько инъекций силанизирующих агентов в колонку могут восстановить ее прежние рабочие характеристики. Неподвижная жидкая фаза может улетучиться с первых слоев сорбента в начале колонки, и введение силанизируюшего агента позволит подавить некоторые из тех активных центров поверхности твердого носителя, которые могли при этом возникнуть. Кроме того, высокомолекулярные полярные остатки, которые, возможно, накапливаются в начале колонки, могут под действием силанизирующих агентов превращаться в летучие производные, которые затем начинают двигаться по колонке. Поэтому появление пиков, выходящих из колонки спустя несколько часов после введения силанизирующих агентов, не является необычным. Такие материалы, как гексаметилдисилазан, N, 0 - 6не - ( триметилсилил) ацетамид и триметилсилилимидазол, могут эффективно использоваться, однако коммерческие реагенты REJUV-8 SILYL-8, представляющие собою смесь силанизирующих агентов различного типа, обычно более эффективны. Галогенсиланы, в частности диметилдихлорсила-ны, применять не следует, поскольку продукты их реакции являются кислыми и коррозионно-активными; они могут деструктировать неподвижную жидкую фазу, и их небольшие остаточные количества в колонке могут изменять состав анализируемых проб. [4]
При обсуждении [11] приходили к заключению, что НМДС должен быть более эффективным, чем ДМХС при дезактивации носителя. На практике было найдено, что более эффективным является ДМХС, а также, что носитель, если он сначала обработан кислотой, а затем силанами, будет более инертным, чем обработанный только силанами. Полезность кислотной обработки становится очевидной только при последующей обработке носителя силанами. Сравнение различных методов дезактивации показано на рисунке. При сравнении хромосорбов марок G и W после обработки кислотой и силанами ( AW - ДМХС) замечено, что они очень близки по инертности. [5]
Использование таких реагентов, какРЕЮВ - 8 ( КЕД1У - 8) и СИЛИЛ-8 ( SILYL-8), для дезактивации носителя может оказаться полезным, однако применять их следует осторожно. Указанные материалы следует использовать для повторного кондиционирования колонки, и они не заменяют хороший носитель. Если вначале колонка функционирует удовлетворительно, но постепенно ее работа начинает ухудшаться ( пики становятся асимметричными), то несколько инъекций силани-зирующих агентов в колонку могут восстановить ее прежние рабочие характеристики. Неподвижная жидкая фаза может улетучиться с первых слоев сорбента в начале колонки, и введение силанизирукшего агента позволит подавить некоторые из тех активных центров поверхности твердого носителя, которые могли при этом возникнуть. Кроме того, высокомолекулярные полярные остатки, которые, возможно, накапливаются в начале колонки, могут под действием си-ланизирующих агентов превращаться в летучие производные, которые затем начинают двигаться по колонке. Поэтому появление пиков, выходящих из колонки спустя несколько часов после введения силанизирующих агентов, не является необычным. Такие материалы, как гексаметилдисилазан, N, 0-бис - ( триметилсилил) ацетамид и триметилсилилимидазоп, могут эффективно использоваться, однако коммерческие реагенты REJUV-8 SILYL-8, представляющие собою смесь силанизирующих агентов различного типа, обычно более эффективны. Галогенсиланы, в частности диметилдихлорсила-ны, применять не следует, поскольку продукты их реакции являются кислыми и коррозионно-активными; они могут деструктировать неподвижную жидкую фазу, и их небольшие остаточные количества в колонке могут изменять состав анализируемых проб. [6]
 |
Хроматограмма разделения примесей & сточной. [7] |
На рис. 1 приведена хроматограмма разделения метилового и этилового спиртов, а на рис. 2 - хроматограмма разделения пяти исследуемых компонентов в водном растворе, полученная с применением временной дезактивации носителя метиловым спиртом. [8]
Для определения степени дезактивации носителя наМ И использован косвенный показатель - коэффициент асимметрии пика бензойной кислоты на колонках I и II при указанных выше условиях хроматографирования. [9]
Хлорорганические отходы перерабатывают также в ценные хлорсодержащие продукты хлорированием в кипящем слое инертного носителя или в присутствии катализатора хлорирования при 200 - 700 С. Однако при этом возникают трудности с дезактивацией носителя или катализатора, что вызывает необходимость выжигания отложений на контактах. [10]
Благодаря развитой поверхности, необходимой для увеличения площади массообмена разделяемых веществ с жидкой фазой, носитель может проявлять адсорбционную активность по отношению к компонентам смеси, что приводит к образованию хвостов пиков и затрудняет разделение. Хотя перечисленные носители являются относительно слабыми адсорбентами, этот эффект проявляется при недостаточном объеме жидкой фазы в колонке. Особенно сильно адсорбционное влияние носителя сказывается при разделении полярных веществ ( спиртов, кетонов, аминов и др.) на неполярной фазе. Для дезактивации носителя его модифицируют, например, обрабатывая раствором кислоты ( соляной или фосфорной), щелочи или малыми количествами полярных веществ, реагирующих с активными центрами вещества носителя. [11]
Количество применяемой жидкой фазы ( загрузка колонки) зависит от различных факторов и может составлять 1 - 25 вес. Применение большого количества жидкой фазы имеет два преимущества. Первое заключается в устранении остаточной активности носителя ( образования хвостов), второе - в возможности использования большей пробы. Но, помимо этих преимуществ, имеются и недостатки. Уменьшается число ступеней разделения; кроме того, возрастает продолжительность анализа. Поэтому лучше работать, применяя небольшие количества жидкой фазы, особенно при возможности простой дезактивации носителя и наличии чувствительных детекторов. [12]
Количество применяемой жидкой фазы ( загрузка колонки) зависит от различных факторов и может составлять 1 - 25 вес. Применение большого количества жидкой фазы имеет два преимущества. Первое заключается в устранении остаточной активности носителя ( образования хвостов), второе - в возможности использования большей пробы. Но, помимо этих преимуществ, имеются и недостатки. Уменьшается число ступеней разделения; кроме того, возрастает продолжительность анализа. Поэтому лучше работать, применяя небольшие количества жидкой фазы, особенно при возможности простой дезактивации носителя и наличии чувствительных детекторов. [13]
Количество применяемой жидкой фазы ( загрузка колонки) зависит от различных факторов и может составлять 1 - 25 вес. Применение большого количества жидкой фазы имеет два преимущества. Первое заключается в устранении остаточной активности носителя ( образования хвостов), второе - в возможности использования большей пробы. Но, помимо этих преимуществ, имеются и недостатки. Уменьшается число ступеней разделения; кроме того, возрастает продолжительность анализа. Поэтому лучше работать, применяя небольшие количества жидкой фазы, особенно при возможности простой дезактивации носителя и наличии чувствительных детекторов. [14]
Страницы: 1