Cтраница 2
На практике целесообразно разлагать алкилфториды в системе катализатор - очиститель не полностью. Для разложения оставшейся части используют боксит с низким содержанием силикагеля. Боксит действительно реагирует с выделяющейся HF, и его следует заменять по мере потери им реакционной способности. Реакция идет при температуре 1ОО - 110 С. [16]
![]() |
Температуры кипения и плотности арилгалогенидов. [17] |
Довольно ограниченные данные по алкилфторидам представлены на рис. 3.21, кривая V. Этот график интересен тем, что указывает лишь на очень незначительное изменение плотности с увеличением числа атомов углерода в молекуле. [18]
Алкилмагнийфториды были впервые получены взаимодействием алкилфторидов ( в большинстве случаев использовали гексилфторид) с магнием при кипячении в ТГФ в присутствии различных катализаторов. [19]
![]() |
Выход стабилизированных радикалов в - облученных при 77 К алкилгалогенидах. [20] |
Механизм образования радикалов при радиолизе алкилфторидов отличается от механизма образования радикалов у других алкилгалогенидов. [21]
Пиролиз алкилхлоридов и - бромидов ( алкилфториды слишком устойчивы, а в случае алкилиодидов образуется некоторое количество алкана вследствие восстановления образующегося алкена отщепляющимся HI) приводит к образованию алкенов, но идет при температурах до 600 С. Такие реакции редко используют в препаративных целях. Как ни удивительно, но именно такие реакции наиболее детально изучены. Полностью согласованное 1 2-элиминирование галогеноводорода должно было бы проходить через очень напряженное четырехчленное переходное состояние. Поэтому вполне возможно, что разрыв связи С-Hal в основном происходит до разрыва связи С - Н: высокая степень карбокатионного характера, таким образом, возникает у атома углерода связи С-Hal. Поэтому не приходится удивляться, что реакции элиминирования галогеноводорода обнаруживают меньшую син-стереоселективность, чем другие реакции элиминирования. [22]
Реакцию чаще всего используют для синтеза алкилфторидов и первичных алкилиодидов, поскольку последние часто не удается получить из соответствующего спирта и иодоводородной кислоты. [23]
Имеется лишь незначительное количество удобных способов получения алкилфторидов. Приведенный выше метод ценен еще и тем, что позволяет избежать применения фтористоводородной кислоты, которая вызывает коррозию и опасна при обращении. [24]
Полученные данные показывают, что при расщеплении алкилфторидов преобладает расщепление по Гофману. [25]
Согласно Мэлликену [49] в спектрах алкилгалогенидов ( за исключением алкилфторидов) длинноволновая полоса соответствует именно yV - vQ - переходу. Этим объясняется тот факт, что соединения фтора наиболее прозрачны в далекой ультрафиолетовой области и могут применяться в качестве растворителей для спектроскопии. Спектры соединения фтора в ряде случаев смещены в коротковолновую сторону относительно соответствующих водородсодержащих веществ. [26]
Трехфтористый бор катализирует эту реакцию и делает возможным образование алкилфторидов в тех случаях, когда в отсутствии этого катализатора реакция не шла. [27]
Равновесие в этих случаях смещается в результате того, что образующийся алкилфторид не склонен вступать в обратную реакцию, так как фтор представляет собой плохую уходящую группу. [28]
При алкилировании изобутана олефинами в присутствии HF образуется некоторое количество алкилфторидов, присутствие которых в продукте нежелательно. Кроме того, около 1 % HF растворяется в продуктах алкилирования. Чтобы удалить HF и по крайней мере частично дефторировать алкилфториды, применяют пропановую очистительную колонку, наполненную чаще всего алюминиевыми кольцами Рашига. [29]
При алкилировании изобутана олефинами в присутствии HF образуется некоторое количество алкилфторидов, присутствие которых в продукте нежелательно. Кроме того, около 1 % HF растворяется в продуктах алкилирования. Чтобы удалить HF и по крайней мере частично дефторировать алкилфториды, применяют пропановую очистительную колонку, наполненную чаше всего алюминиевыми кольцами Рашига. [30]