Дезалкилирование - алкилтиофен
Cтраница 1
Дезалкилирование алкилтиофена идет, но с очень малой скоростью. [1]
Дезалкилирование алкилтиофенов иногда протекает ступенчато. Поэтому можно было бы предположить, что образование метилтиофенов при циклизации, например, диамилсульфидов обусловлено таким ступенчатым дезалкплированием. Однако в присутствии сульфидных катализаторов либо вообще не идет дезалкилирование алкилтиофенов, либо если и происходит, то не образуются низшие гомологи тиофена. [2]
Реакция дезалкилирования алкилтиофенов может быть положена в основу процесса получения низкомолекулярных тиофенов, исходя из высших гомологов тиофенов, содержащихся в нефтях, других природных смесях или же синтезированных тем или иным способом. [3]
 |
Взаимное влияние кумола ( 1 и 2-изопропилтиофена ( 2 на скорость дезалкилирования. Катализатор HY, Г 300 С.| Активность сульфидных катализаторов и величины е / г. [4] |
Таким образом, для ускорения реакции дезалкилирования алкилтиофенов можно использовать как сульфидные, так и окисные катализаторы. Катализаторы кислотной природы, например силикаты, являются более универсальными для дезалкилирования различных гомологов тиофена. [5]
 |
Влияние дибутилсульфоксида на глубину общего окисления дибутилсульфида - /, на выход дибутилсульфоксида - 2 и избирательность в отношении дибутилсульфоксида-3. [6] |
Было найдено, что наряду с дезалкилированием алкилтиофена на многих катализаторах протекает также реакция изомеризации. [7]
 |
Влияние температуры на скорость де-залкилирования тиофенов. в присутствии цеолита HY 0 8 ( а и AISi 10 ( б. [8] |
В присутствии сульфидов металлов, ускоряющих реакцию дезалкилирования алкилтиофенов, скорость отрыва алкильной группы от тиофенового кольца практически не изменяется при переходе от метильного радикала к изопропильному. Скорости дезалкилирования 2 - и 3-метилтиофенов одинаковы. [9]
Применение ряда окислов и сульфидов металлов, используемых в среде инертного газа, позволяет провести процесс дезалкилирования алкилтиофенов с высокой избирательностью. [10]
В присутствии большинства испытанных катализаторов дегидрирования протекает также реакция дезалкилирования 2-этилтиофена ( рис. 5), но активность таких, как Р-1, К-16, К-5, CaNiP, при повышении температуры резко и необратимо снижается. Поэтому эти катализаторы, по-видимому, нецелесообразно применять для проведения реакции дезалкилирования алкилтиофенов. Более активными и стабильными при дезалкилировании являются так называемые кислотные катализаторы. Хро-матограмма имеет четыре четких пика. Первый принадлежит газам, второй - тиофену, третий - 2-этилтиофену, четвертый - 3-этилтиофену. Для доказательства того, что четвертый пик принадлежит 3-этилтиофену, последний был выделен хро-матографически и снят его ИК-спектр, полностью совпадающий с опубликованным в литературе. Кроме указанных соединений, в присутствии таких катализаторов, как К-16, К-4, К - Ю, К-13, АГН, К-14, образуется также 2-метилтиофен. Результаты опытов по дезалкили-рованию 2-этилтиофена приведены на рис. 7, из которого видно, что в присутствии ряда катализаторов эта реакция начинается при сравнительно низкой температуре ( 200 - 400) и с ее повышением активность катализаторов увеличивается. Было установлено, что активность катализаторов в реакции дезалкилирования изменяется с изменением их общей поверхностной кислотности. [12]
 |
Влияние температуры на селективность катализаторов в реакции дегидрирования 2-этилтиофена в 2-винилтиофен. [13] |
В присутствии большинства испытанных катализаторов де-гидрирбвания протекает также реакция дезалкилирования 2-этилтиофена ( рис. 5), но активность таких, как Р-1, К-16, К-5, CaNiP, при повышении температуры резко и необратимо снижается. Поэтому эти ка -, тализаторы, по-видимому, нецелесообразно применять для проведения реакции дезалкилирования алкилтиофенов. Более активными и стабильными при дезалкилировании являются так называемые кислотные катализаторы. На рис. 6 показана выходная кривая, снятая после прохождения этилтиофеном реактора, заполненного типичным кислотным катализатором. Хро-матограмма имеет четыре четких пика. Первый принадлежит газам, второй - тиофену, третий - 2-этилтиофену, четвертый - 3-этилтиофену. Для доказательства того, что четвертый пик принадлежит 3-этилтиофену, последний был выделен хро-матографически и снят его ИК-спектр, полностью совпадающий с опубликованным в литературе. Кроме указанных соединений, в присутствии таких катализаторов, как К-16, К-4, К - Ю, К-13, АГН, К-14, образуется также 2-метилтиофен. Результаты опытов по дезалкили-рованию 2-этилтиофена приведены на рис. 7, из которого видно, что в присутствии ряда катализаторов эта реакция начинается при сравнительно низкой температуре ( 200 - 400) и с ее повышением активность катализаторов увеличивается. Было установлено, что активность катализаторов в реакции дезалкилирования изменяется с изменением их общей поверхностной кислотности. [14]
Дезалкилирование алкилтиофенов иногда протекает ступенчато. Поэтому можно было бы предположить, что образование метилтиофенов при циклизации, например, диамилсульфидов обусловлено таким ступенчатым дезалкплированием. Однако в присутствии сульфидных катализаторов либо вообще не идет дезалкилирование алкилтиофенов, либо если и происходит, то не образуются низшие гомологи тиофена. [15]
Страницы: 1 2