Cтраница 1
Первичные алкилхлориды не реагируют с нитритом серебра при комнатной температуре; вторичные - дают низкие выходы, а третичные - либо вообще не образуют нитросоединений, либо выходы последних низки. Наибольшие выходы получают, если в течение первых 24 ч температуру реакционной смеси поддерживают при О С, избегая действия света. Лучшим растворителем служит безводный диэтиловый эфир, хотя применяют также петролейный эфир, цикло-гексан и бензол. [1]
Восстановление первичных алкилхлоридов проходит с хорошим выходом лишь при 65 С [1576, 2158], а первичные алкилбромиды и иодиды реагируют обычно легко уже в кипящем диэтиловом эфире. Целесообразно при восстановлении использовать некоторый избыток LiAlH4, так как реакция проходит не совсем количественно. [2]
Задача 13.9. Первичные алкилхлориды гидролизуются водой очень медленно. Иодид-ион катализирует эту реакцию. [3]
Таким образом, первичные алкилхлориды вступают в инициируемую пероксидами и промотируемую хлористым водородом реакцию алкилирования этиленом, давая продукты алкилирова ния по третичному углероду, по вторичному углероду, предпоследнему в цепи, или по первичному углероду, содержащему атом хлора, В отсутствие соляной кислоты н-бутилхлорид подвергается реакции с этиленом лишь - незначительно, поскольку хлористый водород, вероятно, необходим для развития цепи. Отдавая водород, он образует этилированный продукт и атом хлора, который продолжает цепь, отрывая далее водород от алкилхлорида. [4]
Известно, что первичные алкилхлориды реагируют, как правило, по Sjv2 - MexaHH3My, третичные - по SNl. Аллилхлорид и бензилхлорид реагируют по пограничному механизму со скоростью более высокой, чем у первичных алкилхлоридов. [5]
Иприт ( горчичный газ; боевое отравляющее вещество первой мировой войны) 1) 2 в водных растворах гидролизуется в несколько тысяч раз быстрее, чем первичные алкилхлориды. Щелочной гидролиз оптически активного 2-бромпропаноата СНзСНВгССЪ протекает с сохранением конфигурации. [6]
Иприт ( горчичный газ; боевое отравляющее вещество первой мировой воины) S ( CH2CH2C1) 2 в водных растворах гидролизуется в несколько тысяч раз быстрее, чем первичные алкилхлориды. Щелочной гидролиз оптически активного 2-бромпропаноата СН3СНВгСО2е протекает с сохранением конфигурации. [7]
В отличие от бромидов и иодидов первичные алкилхлориды при комнатной температуре не вступают в реакцию с нитритом серебра. [8]
Известно, что первичные алкилхлориды реагируют, как правило, по Sjv2 - MexaHH3My, третичные - по SNl. Аллилхлорид и бензилхлорид реагируют по пограничному механизму со скоростью более высокой, чем у первичных алкилхлоридов. [9]