Cтраница 2
Если лимитирующей стадией радиационно-химического процесса является ионно-молекулярная реакция, то процесс может происходить либо вообще без энергии активации, как это было показано в главе II, либо с очень малой эффективной энергией активации. Снижение эффективной энергии активации при действии ионизирующих излучений наблюдается также у цепных реакций. Это значение близко к энергии диссоциации молекулы Н2О2 на два радикала ОН, Оон-он) 45 ккал. Последние являются активными центрами, вызывающими цепную реакцию разложения. Энергия активации разложения НгО2 в водных растворах под действием Y-излучения, по данным Дэйтона и Роуботтома [8] равна 5 1 ккал, а по данным В. Эта величина значительно ниже энергии активации при термическом инициировании процесса и близка к энергии активации при инициировании ультрафиолетовым излучением, которая, например, по данным работы [9], равна 7 1 ккал. При действии ультрафиолетового излучения на перекись водорода происходит диссоциация последней на радикалы гидроксила. [16]
Между тем полимерные материалы, в чем-то уступая оптическому стеклу, имеют и ряд преимуществ. Из полимеров легко формуются волокна. Высокоэластичные и прочные полимерные волокна могут быть использованы при создании световодов, способных выдерживать многократный изгиб, и деталей с малым радиусом изгиба. Полимеры хорошо совмещаются с добавками, обладающими специфическими оптическими свойствами. Полимерные волокна, в отличие от стеклянных, не темнеют под действием Y-излучения и могут применяться в ядерной технике. [17]
В работах, опубликованных в 1955 г. [155, 156], было впервые показано, что при действии излучения на жидкие углеводороды различного строения в присутствии молекулярного кислорода уже при комнатной температуре образуются перекиси, карбонильные соединения и кислоты, выход которых зависит от природы углеводорода и условий облучения. Наблюдаются три температурные области, характеризующие различия в механизмах протекающих процессов. Первая ( истинно радиационная область) связана с низкими температурами, при которых протекают практически без температурной зависимости нецепные процессы, требующие определенной энергии активации. Мощность дозы на выходы не влияет. Для нее характерны развитие неразветвленных цепных процессов, рост выходов продуктов окисления с повышением температуры и понижением выходов с повышением мощности дозы, отсутствие постэффектов. Третья ( терморадиационная область) выявлена при высоких температурах, при которых может происходить термическое окисление. Она характеризуется тем, что воздействие излучения сокращает период индукции термического процесса, и более высоким значением эффективной энергии активации, чем во второй области. Было показано, что в случае алканов [159, 160] действие Y-ИЗлучения в начале индукционного периода термического окисления при 130 С существенно стимулирует развитие цепного процесса с вырожденным разветвлением. Условия перехода от первой области ко второй и соответственно от второй к третьей определяются энергией активации процессов и мощностью дозы. [18]