Действие - антидетонатор
Cтраница 4
 |
Состав отечественных и зарубежных этиловых жидкостей ( в %. [46] |
Максимальной приемистостью к тетраэтилсвинцу обладают алканы, наименьшей - олефины и ароматические углеводороды; нафтеновые углеводороды занимают промежуточное положение. Среди бензинов наибольшей приемистостью к свинцовым антидетонаторам обладают бензины прямой перегонки. Но эффективность действия антидетонаторов снижается с повышением их концентрации, поскольку первые порции вызывают большее повышение детонационной стойкости, чем последующие. Содержание алкилсвинцовых антидетонаторов в авиационных бензинах допускается в 3 - 4 раза больше, чем в автомобильных. [47]
Влияние антидетонаторов было изучено наиболее подробно на примере тетраэтилсвинца. С химической точки зрения эта гипотеза вполне вероятна. Она легко объясняет влияние антидетонаторов, которое выражается в торможении реакций разветвления цепей при наличии пере-кисных соединений. Не следует предполагать, что действие антидетонаторов заключается в уничтожении самих носителей цепи. Действительный механизм реакций, в которые входит тетраэтилсвинец, пока еще не выяснен. Само по себе соединение это не тормозит ни фотохимического скисления ацеталь-дегида [28] при комнатной температуре, которое, как предполагают, является реакцией, развивающейся с помощью радикалов, ни окисления пентана [29] при 265СС, где реакция в основном управляется, очевидно, перекисными разветвлениями. Можно считать, что перекиси входят в реакцию с РЬ, так же как и с РЬО и РЬО, и можно предложить механизм цепной реакции, включающий в себя либо попеременное возникновение РЬ и его окисей, либо, как это было предложено Эгертоном и Гэйтсом [21, 31], одних только окисей. Для парафинов и ароматических соединений с насыщенными боковыми цепями увеличение критической степени сжатия при добавлении равных количеств тетраэтилсвинца обычно тем больше, чем выше критическая степень сжатия для чистых веществ. [48]
Влияние антидетонаторов было изучено наиболее подробно на примере тетраэтилсвинца. С химической точки зрения эта гипотеза вполне вероятна. Она легко объясняет влияние антидетонаторов, которое выражается в торможении реакций разветвления цепей при наличии пере-кисных соединений. Не следует предполагать, что действие антидетонаторов заключается в уничтожении самих носителей цепи. Действительный механизм реакций, в которые входит тетраэтилсвинец, пока еще не выяснен. Само по себе соединение это не тормозит ни фотохимического скисления ацеталь-дегида [28] при комнаткой температуре, которое, как предполагают, является реакцией, развивающейся с помощью радикалов, ни окисления пентана [29] при 265 С, где реакция в основном управляется, очевидно, перекисньши разветвлениями. Можно считать, что перекиси входят в реакцию с РЬ, так же как и с РЬО и РЬО, и можно предложить механизм цепной реакции, включающий в себя либо попеременное возникновение РЬ и его окисей, либо, как это было предложено Эгертоном и Гэйтсом [21, 31], одних только окисей. Для парафинов и ароматических соединений с насыщенными боковыми цепями увеличение критической степени сжатия при добавлении равных количеств тетраэтилсвинца обычно тем больше, чем выше критическая степень сжатия для чистых веществ. [49]
Страницы: 1 2 3 4