Cтраница 4
С увеличением времени предварительного окисления бензина эффективность действия антиокислителя резко падает. [46]
В соответствии с современным взглядом на механизм действия антиокислителей, который исходит из представления об автоокислении углеводородов как цепном процессе, предполагается, что зарождение и развитие цепей идет через радикалы ( см. гл. Все, что может способствовать превращению радикалов в устойчивые молекулы и мешать регенерации радикалов или затруднять их образование и накопление в продукте реакции, должно тормозить процесс автоокисления. [47]
Было проведено испытание по введению добавок, усиливающих действие антиокислителей: фосфатов, полифосфатов, аскорбиновой кислоты, лимонной кислоты. [48]
![]() |
Влияние добавки 0 018 % вес. я-оксидифенилами-на на ход окисления масла.| Влияние добавки 0 017 %. [49] |
Интересно то, что тот или иной механизм действия антиокислителей в ряде случаев зависит и от условий процесса и от концентрации антиокислителя. [50]
Для определения стабильности смазочных масел, для исследования действия антиокислителей на масла, а также и для исследования окисления индивидуальных углеводородов нами был сконструирован прибор, названный прибором МГУ, в котором кислород непрерывно циркулирует через масло, причем через любой промежуток времени можно замерить количество кислорода, поглощенного маслом. [51]
![]() |
Прочность на нормальный отрыв промышленных клеев в зависимости от времени выдержки в азоте при 316 С ( Л. 19 - 37 ]. [52] |
В табл. 19 - 7 приведены сравнительные данные по действию антиокислителей. [53]
В этом процессе окисление меркаптанов производится также воздухом под действием антиокислителя - парафенилендиамина в присутствии едкого натра и оле-финов. Однако только часть меркаптанов окисляется в дисульфиды, тогда как остальные реагируют с образованием моносульфидов. Хотя этот процесс также очень простой и дешевый, его применение ограничивается крекинг-бензинами с низким содержанием меркаптановой серы, не содержащими или содержащими незначительное количество третичных меркаптанов. Для других бензинов этот процесс или протекает слишком медленно или недостаточно эффективен. [54]
Для повторной стабилизации лучше всего применять антиокислитель, действие которого дополняет действие антиокислителя, введенного первоначально. Во всех случаях повторную стабилизацию необходимо осуществлять, пока не окончено действие предыдущей порции антиокислителя. [55]
В результате многочисленных исследований сформировались современные представления и теории, объясняющие механизм действия антиокислителей. Полагают, что окисление, в частности окисление углеводородов, происходит по механизму образования свободных радикалов. Первичные радикалы могут быть инициированы термическим или механическим расщеплением молекул. Они легко соединяются с кислородом, образуя перекис-ные радикалы, которые затем реагируют по направлениям, зависящим от среды и типа соединения. Конечными продуктами являются кетоны, спирты и карбоновые кислоты, которые могут конденсироваться, образуя полимеры в виде лаков, смолистых отложений, осадков и др.; последние могут служить источником коррозии или оставаться инертными по отношению к металлам. [56]
Результаты определения содержания фактических смол в процессе хранения бензинов показывают, что сравнительная эффективность действия антиокислителей не изменяется при этилировании бензинов. [57]
Авторы этой работы показали, что механизм действия деактиваторов металла принципиально отличается от механизма действия обычных антиокислителей. Достаточно сказать, что эффективный деактиватор может вообще не обладать антиокислительными свойствами. [58]