Cтраница 1
Действие положительного катализатора заключается иногда в том, что он отравляет отрицательный катализатор, препятствуя этим обрыву цепей. [1]
Вопрос о том, действует ли отрицательный катализатор, задерживая или нейтрализуя действие положительного катализатора или каким-либо иным путем, мы оставляем открытым. [2]
В тех случаях, когда какое-нибудь вещество уничтожает ( или ослабляет) действие положительного катализатора, его - называют обычно ядом для соответствующего катализатора. Отсюда следует, что термин отрицательный катализ ( по крайней-мере во-многих случаях) не вполне соответствует приведенному в основном тексте-общему определению катализатора. [3]
В тех случаях, когда какое-нибудь вещество уничтожает ( или ослабляет) действие положительного катализатора, его называют обычно ядом для соответствующего катализатора. Отсюда следует, что термин отрицательный катализ ( по крайней мере во многих случаях) не вполне соответствует приведенному в основном тексте общему определению катализатора. [4]
Невидимому, представление о начальных инициирующих стадиях должно изменить также взгляды на механизм действия положительных катализаторов цепных реакций. [5]
В до сих пор перечисленных случаях наступает длительное нарушение катализа. Иначе обстоит дело, если наступает временное, преходящее уменьшение действия положительного катализатора, обусловленное тем, что из-за своеобразного механизма реакции, протекающей через промежуточные стадии, временами или совсем не может быть достигнута, или достигается медленно та концентрация катализатора, при которой он способен вызывать заметное ускорение. [6]
Торможение реакций окисления следами примесей известно уже в течение двухсот лет. Титов [30] впервые дал объяснение механизму замедления ( отрицательного катализа) как снимающего действие положительного катализатора. [7]
В этих условиях ( рис. 4.9 а) присадок П не должен изменять картины окисления, Д должен ликвидировать действие положительного катализатора, а И должен увеличивать ИПО. [8]
Эндотермическая реакция - это такая реакция, которая идет с поглощением энергии. Энергия активации для этой реакции превышает энергию, освобождающуюся в результате реакции. Примером служит разложение хлората калия под действием тепла. Чтобы поддерживать выделение кислорода, необходим постоянный приток тепла, и в отсутствие катализатора ( МпО2) реакция пойдет лишь после того, как будет сильно повышена температура ( фиг. Это объясняется тем, что действие положительного катализатора сводится к уменьшению необходимой энергии активации. [9]
Во многих случаях практика стабилизации основана па чисто эмпирических началах и не подкреплена теоретическим толкованием. До настоящего времени еще отсутствует вполне удовлетворительное объяснение различных механизмов, в силу которых разные органические и неорганические вещества, нашедшие применение до настоящего времени, оказывают стабилизирующее действие на перекись водорода; правда, в отдельных случаях доказательства в пользу определенного механизма можно считать вполне убедительными. Однако подавлением ионизации перекиси водорода путем добавки кислот ( например, серной, фосфорной или пирофосфорной, щавелевой или бензойной) еще нельзя объяснить повышение стабильности растворов перекиси; это подтверждается тем, что ряд других кислот обладает действием, меньшим, чем то, которого можно было бы ожидать, судя по их силе. Более того, если добавить достаточное количество кислоты для снижения рН ( при десятикратном разбавлении) до 2 или ниже, то стабильность перекиси водорода даже снижается. Высказано предположение, что эффективность кислоты в известной мере зависит от ее способности образовать соединение с перекисью водорода. Роль различных добавок, способных давать комплексы с некоторыми каталитически активными ионами, присутствующими в растворе перекиси, хорошо известна. Показано также, что некоторые стабилизаторы, очевидно, действуют как защитные коллоиды. Тормозящее действие таких коллоидных веществ, как желатина, крахмал или клей, на разложение перекиси водорода объясняют повышением ими вязкости растворов перекиси или изменением поверхностного натяжения этих растворов. Более вероятно, что их действие связано с образованием покрытия па каталитически активной поверхности. Некоторые коллоидные стабилизаторы, например водная двуокись олова, действуют за счет адсорбции каталитически активных ионов или коагуляции диспергированных активных твердых частиц. Если принять, что процесс разложения зависит от образования активированных молекул под действием положительных катализаторов, то логично предположить, что стабилизаторы предотвращают образование таких активированных молекул или инактивируют их. [10]