Действие - различный катализатор
Cтраница 3
 |
Схема структуры интеркаляцнонного соединения. [31] |
Элементы-металлы и их соединения являются катализаторами различных химических реакций, но связать каталитическое действие с определенными свойствами элементов до сих пор не удалось. В этом разделе сначала рассмотрены каталитические свойства катионов ( кислот Льюиса) в гомогенной фазе, а затем показано, как можно связать действие различных катализаторов, используемых в синтетической химии, со специфическими свойствами элементов и с периодическим законом. [32]
Высказано мнение, что алкилирование ароматических углеводородов может протекать не в результате промежуточного образования ионов карбония [ 53, с. С повышением температуры, как предполагают авторы, происходит дегидратация спиртов и последующее алкилирование бензола олефинами. В статье [.176] хотя и не оспаривается специфичность действия различных катализаторов и других факторов, авторы считают, что полученных в работе [ 53, с. [33]
Фриделя-Кра - фтса, которые проводят не только алкилирование и изомеризацию, но являются также эффективными катализаторами полимеризации, и щелочные металлы или их органические производные. Наиболее интересным методом, демонстрирующим существенные различия в действии различных катализаторов и существование в основном трех различных механизмов реакции, является сополимеризация [206] эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата. Результаты опытов такого типа приведены в табл. 23, из которой видно, что, когда применяются кислые катализаторы, первоначально образуется почти чистый полистирол, тогда как щелочные металлы производят почти чистый полиметилметакрилат. Таким образом, подобные опыты служат превосходным критерием механизма полимеризации. Однако при гетерогенных реакциях такой метод, возможно, не приведет к успеху, если геометрические ограничения каталитической поверхности благоприятствуют полимеризации одного мономера в большей степени, чем другого. [34]
 |
Сравнительная активность различных кислотных катализаторов в реакции взаимодействия уксусного ангидрида с водой и с целлюлозой. [35] |
Предложенное указанными исследователями объяснение этих различий разной сорбцией кислот природными или гидратцеллюлозными волокнами недостаточно убедительно. Необходимы дополнительные исследования для проверки и объяснения этих интересных фактов. Однако, по-видимому, бесспорно, что при сравнительной оценке эффективности действия различных катализаторов необходимо учитывать, что эти соотношения могут меняться в зависимости от характера целлюлозного материала и условий осуществления реакции этерификации. [36]
Упорядоченное строение поверхности катализатора, применяемого для гидрировании, обусловливает определенное расположение активных центров. Благодаря атому молекула альдегида определенным образом ориентируется па понерхиости катализатора. II зависимости от расположения активных центров ориентация может проис-ходить преимущественно по сннзи С - - - С и, кроме того, по связи С-О, так как длина и энергетическое состояние этих связей различны. Этим объясняется избирательность действия различных катализаторов, гидрирующих альдегиды преимущественно или по связи О-С, или по связи СО. [37]
Применение изотопной и адсорбционной техники в изучении каталитических реакций приобретает все большее значение. Метод меченых атомов дает возможность уточнить механизм каталитических реакций. Метод адсорбции, не говоря уже о том, что адсорбция является существенно необходимой стадией самой каталитической реакции, может дать сведения относительно величины поверхности и пор катализатора. Хроматография дает возможность измерить то быстрое изменение активности катализатора, которое наблюдается в первые минуты после введения реагирующих веществ, что в свою очередь может оказаться весьма полезным для оценки роли дефектов решетки в действии различных катализаторов, в особенности полупроводникового типа. [38]
Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам: кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [39]
В нашем случае успех при корреляции различных параметров, характеризующих катализаторы, оказался возможным благодаря следующим фактам: величины, использованные для установления корреляций на рис. 2 - 4 ( Pri pai АЯ), являются характеристиками катализаторов и решающими в отношении их каталитических свойств. Они были получены путем элиминирования множителя L из экспериментально найденных величин ( kr, готр и KA. L) путем использования функций, в которые L входит в различные члены или сокращается. Этот множитель характеризует экстенсивные свойства катализаторов; в настоящем докладе он назван концентрацией активных центров, но термины активная часть поверхности или доля работающей поверхности, используемые другими авторами, являются почти синонимами. За небольшими исключениями L, несм отря на ее важность для прикладного катализа, не может быть оценена в условиях работающего катализатора. Вхождение L в экспериментально находимые величины затрудняет их теоретическую интерпретацию, касающуюся способа действия различных катализаторов. Настоящая работа показывает, что при разработке новых катализаторов целесообразно изучать раздельно влияние состава катализаторов и изменения способа их приготовления на экстенсивные и интенсивные свойства катализаторов. [40]
Страницы: 1 2 3