Cтраница 2
Приведенные данные подтверждают, что ацетилирование катализируется и в таком основном растворителе, как пиридин. Однако под действием хлорной кислоты скорость ацетилирования значительно выше. [16]
В отличие от серной, хлорная кислота сорбируется целлюлозой из ацетилирующей смеси без образования химического соединения. Этот факт пока игнорируется при объяснении механизма действия хлорной кислоты, но, по нашему мнению, он играет существенную роль при ацетилировании. [17]
Растворен и-е сталей в хлорной кислоте. Прежде всего, во избежание взрыва, растворяемую сталь надо тщательно обезжирить, обрабатывая ее четыреххлористым углеродом. Затем надо ее или сразу подвергнуть действию хлорной кислоты, или сначала подействовать смесью соляной и азотной кислот, а потом хлорной кислотой. [18]
При взаимодействии 2-аминотиофенола с фенацилбромидом получается труднорастворимый гидробромид бензо-1 4-тиазина. Основание нестабильно на воздухе и окисляется с образованием 2 2 -димера. При ацетилировании в щелочном растворе оно расщепляется, причем образуется 2 2 / - диацетамидодифенилдисуль-фид. Восстановление соединения ( 207) алюмогидридом лития приводит к 3-фенилдигидробензо - 1 4-тиазину, а при каталитическом восстановлении происходит расщепление по связи С-2-S и образуется 2-метил - 2-фенилбензотиазол. Из 2-метиламинотиофенола и сс-галогенкетонов получают 4-метил - 4Я - 1 4-бензотиазины, например 4-метил - З - фенил - и 2 3 4-триметил - 4Я - 1 4-бензотиазины. Последнее соединение при действии хлорной кислоты протонируется с образованием перхлората 2 3 4-триметил - 4Я - 1 4-бензотиазиния, который применяют как промежуточный продукт в синтезе цианиновых красителей. В отличие от галогенкетонов, кетоны, имеющие мети-леновую группу рядом с карбонильной группой, в том числе циклические и стероидные кетоны, могут при нагревании с 2 2 -ди-аминодифенилдисульфидом превращаться в 2 3-дизамещенные 2Я - 1 4-бензотиазины. Взаимодействие 2-аминотиофенола с нитроме-тилкетонами ( RCOCH2NO2) приводит к 2-оксимино - 2Я - 1 4-бензоти-азинам. Последний под действием хлорной кислоты дегидратируется, превращаясь в 2-фенил - 4-формил - 4Я - 1 4-бен-зотиазин. [19]
При взаимодействии 2-аминотиофенола с фенацилбромидом получается труднорастворимый гидробромид бензо-1 4-тиазина. Основание нестабильно на воздухе и окисляется с образованием 2 2 -димера. При ацетилировании в щелочном растворе оно расщепляется, причем образуется 2 2 / - диацетамидодифенилдисуль-фид. Восстановление соединения ( 207) алюмогидридом лития приводит к 3-фенилдигидробензо - 1 4-тиазину, а при каталитическом восстановлении происходит расщепление по связи С-2-S и образуется 2-метил - 2-фенилбензотиазол. Из 2-метиламинотиофенола и сс-галогенкетонов получают 4-метил - 4Я - 1 4-бензотиазины, например 4-метил - З - фенил - и 2 3 4-триметил - 4Я - 1 4-бензотиазины. Последнее соединение при действии хлорной кислоты протонируется с образованием перхлората 2 3 4-триметил - 4Я - 1 4-бензотиазиния, который применяют как промежуточный продукт в синтезе цианиновых красителей. В отличие от галогенкетонов, кетоны, имеющие мети-леновую группу рядом с карбонильной группой, в том числе циклические и стероидные кетоны, могут при нагревании с 2 2 -ди-аминодифенилдисульфидом превращаться в 2 3-дизамещенные 2Я - 1 4-бензотиазины. Взаимодействие 2-аминотиофенола с нитроме-тилкетонами ( RCOCH2NO2) приводит к 2-оксимино - 2Я - 1 4-бензоти-азинам. Последний под действием хлорной кислоты дегидратируется, превращаясь в 2-фенил - 4-формил - 4Я - 1 4-бен-зотиазин. [20]