Cтраница 3
Получают ПВС гидролизом поливинилацетата, чаще всего при действии раствора едкого натра на раствор поливинилацетата в метиловом спирте. В зависимости от области применения получают ПВС с различной молекулярной массой без остаточных ацетатных групп или с содержанием их от 1 до 30 % ( мол. Полимеры, содержащие более 3 % ( мол. [31]
Арохлоры не окисляются, теплостойки до 315 и термопластичны. Они обладают превосходной химической стойкостью, практически не подвергаются действию растворов едкого натра, минеральных кислот и воды. Они негорючи, не поддерживают горения и понижают горючесть смесей, в состав которых входят. Упругость их паров невелика и практически при температурах до 38 они совсем не испаряются, а до 75 в течение 6 часов испаряются лишь незначительно. Жидкие арохлоры применяют в качестве пластификаторов, а твердые - в качестве смол в производстве различных покрытий. Их применение в комбинации с каучуковыми смолами описано в настоящей главе, а с другими пленкообразователями - в других разделах этой книги. [32]
Исследованиями установлено также, что скорость реакции значительно повышается со снижением температуры раствора. Так, при снижении температуры с 20 до 10 С эффективность действия раствора едкого натра увеличивается в несколько раз. В лабораторных условиях было получено трех - и четырехкратное повышение эффективности при снижении температуры в указанных пределах. [33]
Одну каплю пробы, содержащей глицерин, смешивают в тугоплавкой пробирке с бисульфатом калия и на открытый конец пробирки помещают полоску фильтровальной бумаги, смоченной свежеприготовленным 1-процентным раствором нитропруссида натрия, к которому добавлена одна капля пиперидина. При нагревании смеси, если в ней присутствует глицерин, фильтровальная бумага окрашивается в синий цвет, изменяющийся в розовый при действии раствора едкого натра. Фильтровальная бумажка, смоченная раствором фуксиносернистой кислоты, окрашивается в этих условиях в красный цвет. [34]
При обработке целлюлозы эквимолярными растворами гидроокисей рубидия или цезия получаются продукты с меньшей величиной у, чем при действии раствора едкого натра. Однако эти значения, повидимому, так же преуменьшены, как и результаты, полученные ранее для щелочной целлюлозы, образующейся при действии растворов едкого натра на целлюлозу. [35]
Помимо карбоновых кислот, в состав некоторых нефтей входят и другие соединения с кислотными свойствами, но содержание их по сравнению с кислотами незначительно. К ним в первую очередь относятся фенолы ( найдены крезолы, ксиленолы, этилфенолы, ( 5-нафтол и др.), способные омыляться при действии растворов едкого натра, часть сернистых соединений, асфальтоге-новые кислоты, а также какие-то эфирообразные соединения, способные омыляться при нагревании со спиртовой щелочью. Химическая природа и состав их пока не изучены. [36]
Йодистый метил - и диэтилтиомочевипа ( из этиламина и этилового горчичного масла) при смешении в частичных количествах в запаянной трубке образуют сначала бесцветный раствор; затем наступает сильная реакция, сопровождаемая значительным выделением теплоты. Полученная густая жидкость скоро застывает в кристаллическую массу. Водный раствор иодистоводородной соли при действии раствора едкого натра выделяет свободное основание в виде желтоватого масла с характерным запахом омаров. В чистой воде последнее растворяется довольно трудно [ 180, стр. [37]
Смесь эквимолекулярных количеств ацетонитрила и абсолютного спирта разбавляют на / з эфиром, насыщают хлороводородами при 0 и оставляют стоять в холодном месте в течение нескольких дней. Свободный имвдоэфир и выделяют из соли действием раствора едкого натра или поташа и извлекают эфиром. [38]
В последние годы для защиты металлов от коррозии стали широко использовать стекло. При процессах щелочного плавления металл аппаратуры подвергается действию растворов едкого натра и едкого кали при высокой температуре IB присутствии солей ароматических сульфокислот и Образующегося в ходе реакции сульфита натрия. Плавильные аппараты, предназначенные для работы при нормальном давлении, изготовляются из чугуна с присадкой до 3 - 5 никеля или из природного легированного чугуна, выплавленного из халиловских руд. Средняя продолжительность слуиобы таких плавильных котлов составляет около-года. Подобные котлы, применяемые для упаривания растворов каустической соды ( в отсутствие сульфита натрия и органических веществ), могут работать в 2 - 3 раза дольше плавильных котлов. Ускоренная коррозия плавильных котлов ( по сравнению с выпарными) объясняется местными перегревами ( вследствие пригорания органических веществ к стенкам аппарата) и дополнительным коррозионным действием сульфонатов, сульфита и фенолята. Еще менее долговечны чугунные плавильные котлы в производстве 2-нафтола. Несколько дольше работают плавильные котлы в производстве Гамма-кислоты и И-кислоты. Толщина стенки чугунного котла составляет 40 - 50 мм. Коррозия носит местный характер ( образование раковин) и протекает со скоростью до 70 мм / год. Для плавления под небольшим давлением в производстве Аш-кислоты ( концентрация щелочи - 75 %, температура - около 180, давление - около 7 ати) применяют стальной литой автоклав, выдерживающий несколько лет непрерывной эксплуатации. [39]
В последние годы для защиты металлов от коррозии стали широко использовать стекло. При процессах щелочного плавления металл аппаратуры подвергается действию растворов едкого натра и едкого кали при высокой температуре в присутствии солей ароматических сульфокислот и образующегося в ходе реакции сульфита натрия. Плавильные аппараты, предназначенные для работы при нормальном давлении, изготовляются из чугуна с-присадкой до 3 - 5 никеля или из природного легированного чугуна, выплавленного из халиловских руд. Средняя продолжительность службы таких плавильных котлов составляет около года. Котлы, изготовленные из чугуна, не содержащего никеля, приходится - менять до двух раз в год. Подобные котлы, применяемые для упаривания растворов каустической соды ( в отсутствие сульфита натрия и органических веществ), могут работать в 2 - 3 раза дольше плавильных котлов. Ускоренная коррозия плавильных котлов ( по сравнению с выпарными) объясняется местными перегревами ( вследствие пригорания органических веществ к стенкам аппарата) и дополнительным коррозионным действием сульфонатов, сульфита и фенолята. Еще менее долговечны чугунные плавильные котлы в производстве 2-нафтола. Несколько дольше работают плавильные котлы в производстве Гамма-кислоты и И-кислоты. Толщина стенки чугунного котла составляет 40 - 50 мм. Коррозия носит местный характер ( образование раковин) и протекает со скоростью до 70 мм / год. Для плавления под небольшим давлением в производстве Аш-кислоты ( концентрация щелочи - - 75 %, температура - около 180, давление - около 7 ати) применяют стальной литой автоклав, выдерживающий несколько лет непрерывной эксплуатации. [40]
Нитрохлорбензол-4 - сульфокислота дает в результате восстановления о-хлорме-таниловую кислоту, которая находит применение для синтеза азокрасителей. Однако значение нитрохлорбензолсульфокислоты определяется ее способностью обменивать атом хлора на различные группы атомов. Например, при обработке раствором едкого натра получают о-нитрофенол-п-сульфокислоту, а из нее восстановлением - о-амино-фенол-я - сульфокислоту; аналогично при действии раствора едкого натра в метиловом спирте получают о-нитроанизол-и-сульфокислоту, а из нее - о-анизидин-и-сульфо - кислоту. [41]
Как уже кратко отмечалось выше, Вельтци-ном, Штольманом и Шотте 76 было найдено, что даже при проведении процесса мерсеризации целлюлозы при обычных температурах имеет место частичная деполимеризация целлюлозы. Бытовавшее ранее мнение о том, что этот эффект обусловлен щелочным гидролизом, не разделяется Вельтцином, Штольманом и Шоттом. Они придерживаются воззрения, что причины этого-явления чисто механические. Они считают, что вызванное действием раствора едкого натра набухание может значительно раздвигать молекулы в аморфных малоориентированных областях целлюлозного материала и таким образом разрывать проходные макромолекулы даже по главным валентным связям. [42]
Полноту восстановления нитропродукта проверяют различными способами в зависимости от природы и свойств нитропродукта и аминосоединения. Часто о конце реакции судят по цвету вытека редукционной массы на фильтровальной бумаге. Многие нитросо-единения окрашены в желтый цвет, в то время как соответствующие амины бесцветны. Поэтому желтое окрашивание вытека ( иногда появляющееся лишь при действии раствора едкого натра) указывает на то, что восстановление нитропродукта не закончено. В этом случае добавление нитропродукта в реакционную массу прекращают и возобновляют его лишь после появления бесцветного вытека пробы на фильтровальной бумаге. Такой метод контроля полноты восстановления применяется, например, в производстве ж-фенилендиамина. В производстве анилина восстановление ведут при кипячении реакционной массы в аппарате с обратным холодильником. Полноту восстановления в этом случае определяют по изменению цвета конденсата от оранжевого до молочно-белого. [43]
Нафталинсульфокислоту добавляют для повышения устойчивости диазосоединения, которое при более низкой температуре сочетается слишком медленно, а при повышении температуры начинает разлагаться. После этого охлаждают реакционную массу до 40 С, создают слабощелочную среду добавлением аммиака, разбавляют водой и отфильтровывают темно-красную аммониевую соль моноазокрасителя. Хромирование красителя проводят в эмалированном котле. Осадок аммониевой соли красителя нагревают с водой до 60 С, приливают избыток муравьиной кислоты и добавляют гидроокись хрома, приготовленную действием раствора едкого натра на хромовокалие-вые квасцы при 70 С. По охлаждении осадок зеленого хромсодержащего красителя отфильтровывают; для получения растворимой натриевой соли его обрабатывают в пастосмесителе раствором едкого натра и высушивают. [44]
Нафтеновое основание ( C ] 6H25N), а также 2 3 8-триметилхинолин образуют с бромом нестойкие продукты присоединения, хотя их отношение к нему несколько различно. Нафтеновое основание, растворенное в хлороформе, дает с избытком брома после удаления хлороформа красный маслянистый остаток. Пикриновая кислота выделяет из спиртового раствора остатка пикрат исходного основания. При обработке бромной водой нафтеновое основание образует вязкую красно-коричневую смолу, растворимую в ледяной уксусной кислоте и вновь переходящую в исходное основание при действии раствора едкого натра. Обе приведенные реакции указывают на непрочность соединений этих оснований с бромом. Триметилхинолин в хлороформном растворе сразу дает при добавлении брома светложелтый игольчатый продукт. Это кристаллическое вещество превращается в исходное соединение при обработке едким натром. [45]