Cтраница 3
Серлс и Гортатовский [4] обнаружили в продуктах взаимодействия едкого натра и 3-бром - 2 2-диметил - 1-пропанола изсбутилен и формальдегид. При действии спиртового раствора едкого кали на монобромид пентаэритрита наряду с 3 3-ди - ( гидроксиметил) - оксациклобутаном обнаружены 2-метилен - 1 3-пропандиол и формальдегид. Таким образом, получение дихлоризобутилена в исследуемом процессе подтверждено рядом аналогичных примеров. Полученный при описанной реакции формальдегид под действием щелочи может давать, согласно реакции Канниццаро-Тищенко, смесь муравьиной кислоты и метилового спирта. [31]
Олеиновая и элаидиновая кислоты при действии брома образуют стереоизомерные дибромстеарино-вые кислоты. При отщеплении от последних бромоводо-рода ( действием спиртового раствора едкого кали) из них образуется ацетиленовая кислота - стеароловая. [32]
Так, например, N-этилирование тропина приводит к образованию тро-пин-йод-этилата, который не идентичен N-этилнортропин-йод - метилату, получаемому метилированием N-этилнортропина. Подлинность атропин-сульфата определяют по фиолетовому окрашиванию, возникающему при действии спиртового раствора едкого кали на препарат, предварительно обработанный концентрированной азотной кислотой и затем выпаренный досуха. Предполагают, что эта реакция ( Витали) основана на нитровании азотной кислотой ароматического ядра и последующем взаимодействии нитропроизводного со спиртовым раствором едкого кали. Сульфат-ион определяют с помощью хлорида бария. [33]
Это расщепление производится следующим образом. Сначала спирт превращают в йодистое или бромистое производное, затем галоидное производное подвергают действию спиртового раствора едкого кали и полученный олефин на холоду окисляют разбавленным раствором перманганата. Образовавшийся при этом гликоль окисляют хромовой смесью, в результате чего получают кислоту, содержащую по сравнению с исходным спиртом на один атом углерода меньше. Например, изоамиловый спирт превращают в йодистый амил ( СН3) 2 СН СН2 - СН2 ОН - - ( СН3) 2СН СН2 СН2 J, йодистый амил - в амилен ( CHS) 2CH СН СН2, который окисляют раствором перманганата вгликоль989 ( CHS) 2CH СНОН СН2ОН; последний действием хромовой кислоты переводят в изома. СН СООН, причем расщепление происходит по месту присоединения гидроксильных групп. [34]
При повторении этих опытов было установлено, что нормальным продуктом дегидрохлорирования действительно является этилацетилен, однако для его получения температура щелочной смеси не должна превышать 130 С. С) дает металлические производные и не превращается в гексаметилбензол при действии серной кислоты, но легко изомеризуется в диметилацетилен под действием спиртового раствора едкого кали при 170 С. Фаворский предположил, что перегруппировка может включать промежуточное образование алле-на. Для подтверждения этого предположения он исследовал свойства изопропилацетилена ( I), для которого образование алкина-2 невозможно. [35]
Первая стадия заключается во введении зтилоиоиой связи в су-бераи, циклогептан. Из него можно получать суберен ( П) двумя путями: или восстановить его в субериловый спирт, перевести последний в иодид и отщепить йодистый водород действием спиртового раствора едкого кали, или же получить оксим суберона, восстановить его в субе-риламин, исчерпывающе прометилировать к oтщcп fть триметил-амин. Подученный таким путем циклогептен переводят в дибро-мид ( III); при обработке димети л амином в нейтральном растворителе отщепляетсн одна молекула бромистого водорода, а второй атом брома замещается диметиламиногрушюй, п результате чего образуется 1-диметиламиноциклоеептен ( IV), Из него присоединением йодистого метила получают четырехзамещенпый йодистый аммоний, который при действии окиси серебра дает основание, распадающееся при термическом воздействии на циклоеепта-диен ( V), триметиламин и иоду. [36]
Первая стадия заключается во введении этиленовой связи в суберан, цикло-гептан. Из него можно получать суберен ( II) двумя путями: или восстановить его в субе-риловый спирт, перевести последний в иодид и отщепить йодистый водород действием спиртового раствора едкого кали, или же получить оксим суберона, восстановить его в субериламин, исчерпывающе прометилировать к отщепить триметиламин. [37]
Способ приготовления бензоина, основанный на этом свойстве масла горького миндаля, во многих отношениях неудобен, особенно если требуется большое количество масла превратить в бензоин. Масло растворяется очень мало в воде, но в алкоголе оно легко растворимо; а так как одно из главных неудобств приготовления бензоина представляет эта нерастворимость масла в воде, то я испытал действие спиртового раствора едкого кали и цианистого потассия на масло, вот результат опыта: если смешаем равные объемы масла и свежего раствора кали, приготовленного в тепле или при обыкновенной температуре, но насыщенного, то через несколько часов, или даже минут, почти вся смесь превращается в твердую кристаллическую массу - бензоин, желтый цвет которого зависит, как мне кажется, преимущественно от постороннего вещества, образующегося при действии кали на алкоголь. [38]
Структуры, приведенные на стр. Действие холодного спиртового раствора едкого кали и нит-ропруссида натрия даже в присутствии цианистого калия не вызывало появления окраски, что указывало на отсутствие тиольной и дисульфидной групп; при добавлении горячего спиртового раствора поташа, а затем нитропруссида натрия раствор окрашивался в-красновато-фиолетовый, цвет вследствие образования сульфида натрия из R-N C S. [39]
Озонолиз пирена в уксусной кислоте приводит сначала к фенан-трен - 4тальдегид - 5-карбоновой кислоте LXXI. При дальнейшем окислении хромовой кислотой в уксусной кислоте образуется фе-нантренхинон-4 5-дикарбоновая кислота LXXII, которая в щелочном растворе перманганата калия окисляется до дифенилтетракарбоновой кислоты LXXIII. Фенантрен-4 - альдегид-5 - карбоновая кислота LXXI дает пирен-1 2-хинон LXXIV при действии спиртового раствора едкого кали или цианистого калия. [40]
В другой работе, посвященной изучению миграционной способности различных групп, Хаузер и Кантор [206] металлировали ряд бензиловых эфиров амидом калия в жидком аммиаке, выделяли металлоорганические соединения ( калиевые соли С - Н - кислот) и подвергали последние перегруппировке путем кипячения их суспензии в эфире. Наконец, Куртин [25], изучая перегруппировку ряда простых эфиров бензгидрола ( дезиловых эфиров) под действием спиртового раствора едкого кали, установил, что по своей способности к миграции группы образуют следующий ряд: бензгидрил бензил, ге-нитрофенил фенил. [41]
Чаще всего гидролиз осуществляют нагреванием с водным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже - с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. [42]