Cтраница 1
Действие водного раствора едкого кали на хлор-альацетон исследовано по моему предложению студ. Ушаковым и входит в цикл исследований превращений охлоренных спиртов в этих условиях, разрабатываемых в нашей лаборатории. [1]
Третичные спирты ацетиленового ряда при действии водного раствора едкого кали разлагаются на углеводород и кетон. [2]
Вышеприведенные данные анализа продукта окисления вполне отвечают формуле кетона; что же касается до его строения, то оно доказывается разложением его при действии водного раствора едкого кали. Если строение его таково, как изображает формула, то отношение его к едкому кали должно быть такое же, как для трихлорацетона; последний, по наблюдениям Моравского [ 4J, в этих условиях разлагается на хлороформ и уксусную кислоту; кетон, отвечающий формуле, должен разлагаться на хлороформ и изомасляную кислоту. Реакция идет очень легко и сопровождается обильным выделением окиси углерода и характерного сладковатого запаха хлороформа. После нагревания жидкость была подкислена избытком слабой серной кислоты и вытянута эфиром. [3]
Единственным полученным продуктом оказался бромгидрат 2-метил - 7 8 15 16-тетраметокси - 4 5-бензо-р - карболина, из которого действием водного раствора едкого кали получено свободное основание. [4]
Понятно, что в зависимости от строения и конфигурации молекулы наблюдаются и другие изменения. Необходимо всегдА считаться с возможностью протекания вторичных реакций, та & как работу поневоле приходится вести в сильно щелочной среде при высокой температуре. Так, Буво [547] установил, что эфиры ос-кетокислот могут омыляться спиртовым раствором едкого кали только с разложением, в то время как под действием водного раствора едкого кали омыление протекает гладко. [5]
Понятно, что н щиисимости от строения и конфигурации молекулы наблюдаются и другие изменения. Необходимо всегда считаться с возможностью протекания вторичных реакций, так как работу поневоле приходится вести в сильно щелочной среде при высокой температуре. Так, Буво [547] усташшил, что эфиры а-кетокислот могут омыляться спиртовым pat - творпм едкого кали только с разложением, в то время как под действием водного раствора едкого кали омыление протекает гладко. [6]
Галоидирование и нитрование бензантрона происходят в положениях 3 и 3 9.596 0 Легкость замещения в положении 3 аналогична легкости а-замещения в молекуле нафталина, причем бензольное ядро не дезактивируется наличием в нем карбонильной группы. Однако моносульфирование приводит главным образом к образованию 9-сульфокислоты. В реакциях дизамещения принимают участие и дифенильные остатки в молекуле бензантрона. Замещение - в положении 4 с образованием 4-оксибензантрона происходит при действии водного раствора едкого кали и хлората калия; 63 при действии едкого кали и анилина образуется небольшое количество 4-анилинобензантрона 59 а при действии пиперидина, амида натрия и кислорода почти с теоретическим выходом получается 4-пиперидинобензантрон. При нагревании бензантрона в диметиланилине с амидом натрия и кислородом главными продуктами реакции являются 6-аминобензантрон, 6-оксибензантрон и 6 6 -дибензантрониламин. Действуя соответствующим реактивом Гриньяра на бензантрон получают с хорошим выходом 6-фенил -, бензил - и циклогексилбензантроны. Ацилбензантроны получают по реакции Дильса - Альдера из метиленантрона и а р-эти-нилкетонов; присоединение сопровождается окислением. [7]