Cтраница 2
Наоборот, элементарная сера и ряд сернистых соединений в присутствии сажи 45 становятся более эффективными. Как показано на рис. 17.8, совместное ингиби-рующее действие сажи и серы может превышать сумму защитных эффектов отдельных компонентов. Это явление называется синергизмом. [16]
Различные сажи защищают полимеры от действия ультрафиолетового излучения с различной эффективностью. В работе 8 показано, что сопротивление атмосферному старению, обусловленное действием сажи, зависит от типа, размера частиц, концентрации и степени диспергирования наполнителя. Действие некоторых из этих факторов может быть взаимосвязано. Сажа вводится в полиолефины прежде всего как светофильтр, хотя и предполагалось использовать ее в качестве усиливающего наполнителя. Если же рассматривать их действие только как светофильтр, то печные сажи должны быть так же эффективны, как и канальные, при сравнимом размере частиц. Однако на практике канальные сажи чаще используются как светофильтры. Как будет показано в разделе III. [17]
Исследование влияния сажи на термическое окисление эластомеров приводит к противоречивым выводам. По-видимому, на результатах исследований сказывается влияние нескольких факторов, которые проявляются, с одной стороны, в действии сажи как ингибитора, а с другой - как ускорителя окисления. Некоторые из этих ингредиентов и других веществ, обычно присутствующих в поли - мерах, также влияют на поведение сажи при окислении полимеров. [19]
![]() |
Влияние наполнителей ] ш упругие свойства каучука. [20] |
Другими словами, растяжимость образцов, приготовленных из этой основной смеси, зависит только от количества наполнителя, от значения величин Е0, которая определяется только количеством наполнителя и изменяется от одного наполнителя к другому. При малом процентном содержании мел занимает среднее положение между окисью цинка и двумя другими наполнителями, при высоком - окись цинка и мел производят приблизительно одинаковое действие, делая резину менее жесткой, чем при действии сажи и каолина. [21]
Сажа занимает особое место и является самым эффективным пигментом экранирующего действия, обеспечивающим полное поглощение в поверхностном слое всего диапазона ультрафиолетового и видимого излучения. Кроме того, строение кристаллической решетки сажи позволяет блокировать свободные радикалы, инициирующих фотолиз и фотоокисление. Полный механизм действия сажи изучен недостаточно. [22]
Медленное и некаталитическое окисление полиэтилена, содержащего 25 % сажи ( см. рис. 17.6), позволяет предположить, что сажа может также разлагать перекиси до инертных продуктов. Однако роль сажи, за исключением смесей с очень высоким ее содержанием, заключается прежде всего в обрыве цепи; этим путем сажа ингибирует окисление полимера до тех пор, пока не израсходуются все ее реакционноспособные группы, после чего окисление приобретает автокаталитический характер. Менее значительную роль в инги-бирующем действии сажи играют адсорбция ( гашение) радикалов и образование л-комплексов между возникающими радикалами и конденсированными ароматическими структурами. Как и в эластомерах, в полиолефинах ( по некоторым данным) между частицами сажи и молекулами полимера в процессе окисления образуются связи. [23]
При одновременном введении вместе с сажей по 0 1 % М Ы - дифенил-п-фенилендиамлна, ди - р-нафтил - / г-фенилендиами-на и 2 2-метилен-бис - ( 4-метил - 6-грет-бутилфенола) также наблюдалось уменьшение активности этих антиоксидантов. Причина описанного явления не исследована. Можно предположить, что в данном случае происходит взаимодействие между сажей и антиоксидантом, приводящее к устранению его из сферы активного взаимодействия с радикалами, участвующими в развитии окислительной цепи. Действие сажи, ингибирующей термическое окисление полиэтилена и вместе с тем уменьшающей активность ряда антиоксидантов, пока недостаточно ясно. [24]