Cтраница 2
Беспорядочное тепловое движение молекул газа является основной причиной его диффузии в жидкость. По сложившейся традиции движущую силу процесса определяют как разность концентраций газа насыщенной и ненасыщенной фаз, хотя в действительности совершающее броуновское движение молекулы не подвергаются действию дополнительной силы в направлении градиента концентрации. Однако статистическое перераспределение молекул газа неизбежно приводит к сокращению разности концентраций, что обусловливает постепенный перенос массы в направлении понижения концентрации. [16]
В том месте, где сосредоточена наибольшая масса, разовьется дополнительная сила Рв, которая нарушит общее равновесие центробежных сил. Эта сила отрицательно скажется на работе механизма не только при его пуске, но и во время вращения с постоянной скоростью. Пуск и остановка резко увеличат силу Рь и как бы произведут удар по поверхности подшипника. В процессе работы та часть поверхности подшипника, которая расположена в направлении действия дополнительной силы Я5, будет испытывать увеличенное удельное давление, что ускорит износ механизма. [17]
МО, которая имеет очень высокую плотность в области между ядрами. Возникающее концентрированное облако отрицательного заряда играет роль своего рода электростатического цемента, который удерживает ядра вместе. Отталкивание между электронами приводит к некоторому ослаблению связи, но разрушить ее оно не в состоянии [ ср. Такое положение оказывается достаточно общим; химическая связь является главным образом результатом действия дополнительных сил притяжения ядрами атомов в молекуле облаков перекрывания, входящих в МО. Проведенное рассмотрение позволяет также оправдать применение метода Хюккеля для качественных выводов. Действительно, если в уравнении (4.41) пренебречь двухэлектронными членами, то мы получим для теплоты образования точно такое же выражение, как в методе Хюккеля, а параметр Хюккеля fj можно интерпретировать как простой одноэлектронный резонансный интеграл. Интегралы такого типа с полным основанием можно считать характеристикой данного типа связи независимо от того, в какую молекулу входит данная связь. Поэтому метод Хюккеля вполне может служить для качественного описания образования связи, даже если он не всегда применим для достаточно надежных количественных расчетов. [18]
Затруднение в осуществлении этой реакции заключается в том, что исходные молекулы АВ и CD химически насыщены. Их валентные электроны образуют орбиты: электронное облако в этих орбитах расположено вдоль линий А-В и С-D, соединяющих ядра. Чтобы осуществилась химическая реакция, необходима глубокая перестройка электронных оболочек, для чего и затрачивается энергия активации. Связь катализатора с субстратом существенно изменяет электронную структуру последнего, в частности происходит смещение электронного облака из первоначального невозмущенного положения. Энергия химической связи в АВ, грубо говоря, пропорциональна квадрату интеграла от плотности электронного облака между точками А и В. Если под действием дополнительных сил электронное облако смещается или поляризуется, то энергия связи А-В уменьшается, связь оказывается ослабленной. Это облегчает ее разрыв под действием тепловых флюктуации. [19]