Cтраница 1
Действие цинкорганических соединений на эфиры карбоновых кислот исследовано очень мало. [1]
Действием цинкорганических соединений на хлористое олово также могут быть получены Металлорганические соединения этого металла. [2]
Действием цинкорганических соединений на хлорангидриды кислот были получены циклические кетоны. [3]
При действии цинкорганических соединений на хлорангидриды эте-рифицированных ароматических оксикислот получают кетоны без каких-либо осложнений. Так, Фриз и Шимельшмидт [79] при действии йодистого метилцинка на хлорангидрид 2-метокси - З - нафтойной кислоты получили метокси-2 - ацето - З - нафталин и метокси-2 - ацето-6 - нафталин, действуя тем же реагентом на хлорангидрид 2-метокси - 6-нафтойной кислоты. [4]
Зайцев выяснил механизм действия цинкорганических соединений на вещества, содержащие карбонильную группу; цинкорганическое соединение присоединяется к карбонильной группе вследствие разрыва ог. [5]
Марквардт [7, 46] при действии цинкорганических соединений на трех-бромистый висмут получил триметил - и триэтилвисмут. [6]
Так, при действии цинкорганических соединений на хлорангидриды Р - ОКСИКИСЛОТ, если оксигруппа ацетилирована, получаются с хорошими выходами р-ацетооксикетоны, которые после омыления могут быть превращены в ненасыщенные кетоны. [7]
Трехзамещенные силаны были получены при действии цинкорганических соединений на трихлорсилан. Триэтилсилан ( С2Н5) з5Щ получается при реакции диэтилцинка с тетрагептилоксисиланом в присутствии натрия. [8]
Попытки получить галоидированные третичные спирты при действии цинкорганических соединений на хлорангидриды галоидированных кислот хотя и проводились многими авторами [159-162], однако оказались неудачными: галоид реагирует с цинкдиалкилами и замещается на алкильную группу. [9]
Существует ряд способов получения оксикислот при помощи металлорганических соединений. К числу наиболее старых способов относится действие цинкорганических соединений на эфиры двухосновных кислот, и в частности - на эфир щавелевой кислоты С2Н5ООС - СООСаНз. Реакции, происходящие при этом, аналогичны реакциям металлорганических соединений с эфирами одноосновных кислот, но здесь в реакцию вступает только одна карбэтоксильная группа ( стр. [10]
Что касается хлорангидридов а-оксикислот, даже ацилироваяных по оксигруппе, то их реакция с цинкорганическими соединениями ( в отличие от того, что наблюдается в случае В-оксикислот) протекает более сложно. В качестве промежуточного продукта образуется смешанный циклоацеталь. Последний при омылении дает, наряду с исходной окси - KHCjroTOft обычный кетон, который может быть получен и при действии цинкорганических соединений на простые хлорангидриды кислот. [11]
В 1867 г. в Представлении о поездке за границу Бутлеров писал: Во время последнего пятимесячного пребывания моего за границей в 1861 г., мною была напечатана и прочтена на съезде немецких врачей и натуралистов статья О химическом строении веществ... Некоторые его следствия подробно изложены были мною в статье Об объяснении случаев изомерии, а позже он мною положен в основание моего учебника органической химии. Факты, мною открытые в последние годы, и различные открытия других химиков подтвердили основательность моих воззрений. Предсказанный мною изомер дигликол-амидной кислоты - кислота дигликоламиновая - найдена Гейнцем; существование изомерных предельных углеводородов с определенным заранее строением доказано моими опытами и опытами Фри-деля, объяснение действия цинкорганических соединений на щавелевые эфиры, которое я дал, основываясь на принципе химического строения, - подтверждено Франкландом и Дюппа и проч. [12]