Cтраница 1
Действие фосфинов PR3 ( К СбН5, ОСН3) на C4 ( C6H5) 4PdCl2 в кипящем бензоле приводит к образованию ( PRsbPdCb и октафенилциклооктатетраена через стадию образования интенсивно окрашенного промежуточного соединения, по-видимому, дирадикала типа IVa или IV6, о которых уже говорилось выше; соответствующая реакция с бис - ( дифенилфосфино) этаном протекает уже при комнатной температуре. [1]
Под действием фосфинов, например трифенилфосфина ( СвН5) 3Р, эпоксиды отдают кислород, превращаясь в алкены. [2]
При действии фосфинов карбиновый лиганд К. [3]
Илнд фосфора, о котором мы расскажем более подробно в гл. Первая стадия представляет собой реакцию замещения типа SV2 при действии фосфина ( R3P) на алкилгалогенид с образованием соли фосфония; на второй стадии образовавшаяся соль отдает протон основанию. Поскольку этот протон находится при атоме углерода, который был раньше связан с замещаемым атомом галогена, исходный алкилгалогенид может быть метилом, первичным или вторичным алкилом, но не третичным алкилом. [4]
Направление реакции, вероятно, объясняется тем, что оба исходных реагента ( толан и тетрафенилциклобутадиен), необходимые для образования бензольного цикла, расположены внутри координационной сферы металла. Это предположение согласуется с тем фактом, что другие циклобутадиено-вые комплексы, не содержащие координированного толана, например Ph4G4V ( GO) 2Gp ( IV) [85] или ( Ph4C4PdBr2) 2 ( XLVIII) [114], не взаимодействуют с толаном при нагревании или при действии фосфинов. [5]
В настоящей работе изучено взаимодействие соединений I с третичными фосфинами. Можно было ожидать либо нуклеофильную атаку фосфина по ( - углер одному атому двойной связи, подобно тому, как это имеет место при взаимодействии с ( i-хлорвинилкетонами [4], либо замещение С 0-лиганда в Fe ( CO) 2C5H5 - rpynne. Согласно имеющимся в литературе сведениям [5-7], действие фосфинов или фосфитов на сг-алкильные производные л-циклопентадиенилжелезодикарбонила общей формулы RFe ( CO) 2C6H5 приводит к замещению СО-группы на RX3, которое в некоторых случаях сопровождается миграцией алкильной группы с образованием а-ацильных производных. Замена лиганда в принципе может проводиться двумя путями - термическим и фотохимическим. [6]
Карбонильные и фосфиновые группы связаны с переходными металлами аналогичным образом ( стр. Поэтому некоторые карбонильные группы карбонилов металлов можно легко заместить на фосфины, арсины или стибины. Для большинства карбонилов металлов удаление всех карбонильных групп под действием органических фосфинов протекает с большим трудом, но при помощи трифторфосфина можно заместить все карбонилы. По сдвигу частот карбонильных групп в ИК-спектрах можно заключить, что PF3 является лигандом со слабыми донорными и явно выраженными акцепторными свойствами, и из результатов реакций замещения следует, что PF3 и RNG ( стр. Биядерные содержащие фосфорные мостики карбонилы ванадия, металлов VI группы, марганца, железа, рутения, кобальта, родия [80] и никеля можно приготовить по реакциям с участием ди - и тетрафосфинов. В ходе некоторых этих реакций образуются также биядерные гидриды. Возможно также более глубокое замещение биядерных соединений моно - и бидентатными фосфинами. [7]
Брук и Веддингтон11 использовали сухой хлористый водород для определения - окиси алюминия в металлическом алюминии. Этот продукт состоял из смеси элементарного фосфора и твердого гидрида фосфора PizHe, который, по литературным данным, образуется при действии фосфина на сухой хлорид алюминия. [8]
Этот продукт состоял из смеси элементарного фосфора и твердого гидрида фосфора Р Не, который, по литературным данным, образуется при действии фосфина на сухой хлорид алюминия. [9]
Брук и Веддингтон11 использовали сухой хлористый водород для определения шитой алюминия в металлическом алюминии. Этот продукт состоял из смеси элементарного фосфора и твердого гидрида фосфора Pi2H6, который, по литературным данным, образуется при действии фосфина на сухой хлорид алюминия. [10]
Брук и Веддингтон11 использовали сухой хлористый водород ( Для определения окиои алюминия в металлическом алюминии. Этот продукт состоял из смеси элементарного фосфора и твердого гидрида фосфора Р Не, который, по литературным данным, образуется при действии фосфина на сухой хлорид алюминия. [11]