Cтраница 2
Подобно хлорангидридам, азиды также дают при аминолизе амиды карбоновых кислот. Исходные азиды получают из гидразидов действием азотистой кислоты или из хлорангидридов кислот действием азида натрия ( см. стр. [16]
Подобно хлорангидридам, азиды также дают при аминолизе амидьг карбоновых кислот. Исходные азиды получают из гидразидов действием азотистой кислоты или из хлорангидридов кислот действием азида натрия ( см. стр. [17]
В случае кислот, содержащих первичную карбоксильную группу, один из остатков R заменен на водород. Выходы, получаемые при помощи этого способа, составляют около 60 % от теории; последние три промежуточных продукта обычно не выделяют, и полученный при действии азида натрия на хлорангидрид кислоты раствор можно прямо перерабатывать до выделения конечного продукта. В качестве примера подобной реакции расщепления мы приводим здесь описание способа получения циклогексанона из гекса-гидробензойной кислоты. [18]
В случае кислот, содержаших первичную карбоксильную группу, один из остатков R заменен па водород. Выходы, получаемые при помощи этого способа, составляют около 60 % от теоретического; последние три промежуточных продукта обычно не выделяют, и полученный при действии азида натрия на хлорангидрид кислоты раствор можно прямо перерабатывать до выделения конечного продукта. В качестве примера подобной реакции расщепления мы приводим здесь описание способа получения циклогек-санона из гексагидробензойной кислоты. [19]
Тал Лий органические соединения типа Е Т1Х2 также обменивают свой анион. Так, например, при действии KCNS или KCN получены из С 6Н 8Т1С1 2 соответствующие роданид 5 и цианид. При действии азида натрия образуется диазид. [20]
При получении, например, цис - и транс-тетрамминдиазидокобальта ( III) [157], действие азида натрия на [ Co ( NH3) 4 ( H20) 2 ] 3 приводит к двум изомерам приблизительно в одинаковых количествах. Разделить их удается благодаря различию в растворимости, поскольку транс-изомер лишь очень мало растворим в горячем растворе азида натрия, а ис-изомер хорошо растворим и может быть выкристаллизован при охлаждении. [21]
В течение последних лет была исследована возможность применения в светочувствительных слоях большого числа различных диазосоединений. Последнее может быть отчасти объяснено отсутствием достаточно точных представлений о химизме процессов, происходящих под действием света в копировальных слоях, содержащих наряду с диазосоедине-ниями также синтетические или природные высокомолекулярные вещества. Наиболее вероятно, что в большинстве случаев дубление полимеров необходимо рассматривать как результат сшивки линейного полимера радикалами, образующимися при фотолизе диазосоединений. В некоторых случаях, однако, дубление полимера, проявляющееся в потере полимером растворимости, является результатом иных химических реакций, например этерификации групп, обуславливающих растворимость полимера или аналогичных процессов ( см. стр. Для получения рельефных изображений на основе синтетических и природных полимеров применяются главным образом соли диазо-ния. Кроме них, определенное применение нашли ароматические азиды, легко получающиеся при действии азида натрия на водные растворы солей диазония. Общность фотохимических процессов, происходящих при облучении азидов и диазосоединений, и структурная близость к последним, а также возможность применения азидов в копировальных слоях, дубление которых вызывается также диазосоединениями, оправдывает целесообразность рассмотрения азидов совместно с диазосоединениями. [22]
В течение последних Лет была исследована возможность применения в светочувствительных слоях большого числа различных диазосоединений. Последнее может быть отчасти объяснено отсутствием достаточно точных представле ний о химизме процессов, происходящих под действием света. Наиболее вероятно, что в большинстве случаев дубление полимеров необходимо рассматривать как результат сшивки линейного полимера радикалами, образующимися при фотолизе диазосоединений. В некоторых случаях, однако, дубление полимера, проявляющееся в потере полимером растворимости, является результатом иных химических реакций, например этерификации групп, обуславливающих растворимость полимера или аналогичных процессов ( см. стр. Для получения рельефных изображений на основе синтетических и природных полимеров применяются главным образом соли диазо-ния. Кроме них, определенное применение нашли ароматические азиды, легко получающиеся при действии азида натрия на водные растворы солей диазония. Общность фотохимических процессов, происходящих при облучении азидов и диазосоединений, и структурная близость к последним, а также возможность применения азидов в копировальных слоях, дубление которых вызывается также диазосоединениями, оправдывает целесообраз-ность рассмотрения азидов совместно с диазосоединениями. [23]