Cтраница 1
Действие N-бромсукцинимида на насыщенные соединения с активирующими функциональными группами изучено мало. [1]
Действие N-бромсукцинимида на ароматические углеводороды и их производные может привести к замещению в ядре либо в боковой цепи в зависимости от природы исходного соединения и условий реакции. Сам бензол в отсутствие катализаторов не реагирует с N-бромсукцинимидом. Замещение ароматического водорода возможно только в случае его достаточной подвижности. Нафталин, фенантрен, антрацен, флуорен, пирен, хризен и др. быстро бромируются N-бромсукцинимидом, образуя 1-бромнафта-лин, 9-бромфенантрен, 9-бромантрацен, 9-бромфлуорен, 3-бром-пирен, 2 - бромхризен295 296 с хорошими выходами. [2]
При действии N-бромсукцинимида на ликопин образуется, по видимому, невыделяемое дибромпроизводное при СН2 - группе каждого конца; последнее отщепляет самопроизвольно 2НВг, причем получается дегидроликопин - полней с 15 сопряженными двойными связями. [3]
Разнообразно протекает действие N-бромсукцинимида на р-фе-нил-а. Ряд кетонов ( а-фенилбензаль-ацетофенон, а ( 3-дифенилбензальацетофенон, а-бромбензальацето-фенон) вообще не реагирует с N-бромсукцинимидом; бензаль-ацетон дает дибромид с выходом 46 % и большое количество смол. [4]
Бумажные хроматограммы подвергают действию N-бромсукцинимида и паров брома, а затем опрыскивают флуоресцином. В результате возникает желтая флуоресценция, по наличию которой можно судить о присутствии в образце искомых веществ. В остальных случаях он зависит от количества примесей этих соединений. [5]
Галогензамещенные бензополиэфиры получают при действии N-бромсукцинимида [497] или молекулярных 12 и Вг2 [101, 512, 513] на соответствующие незамещенные лиганды. [6]
Соединение С4Н7Вг может быть получено действием N-бромсукцинимида на 1-бутен. [7]
Диолефины с сопряженной системой двойных связей при действии N-бромсукцинимида в отсутствие катализаторов осмоляются. Алифатические или циклические диолефины с изолированными двойными связями ведут себя подобно моноолефинам. Однако в этом случае бромирование, как правило, осложняется аллиль-ными перегруппировками. [8]
В случае применения полициклических соединений с конденсированными ядрами при действии N-бромсукцинимида протекает дегидрирование с участием атома водорода, находящегося в аллильном положении к сопряженной системе двойных связей. [9]
Интересно сопоставить реакционную способность атомов водорода при аллильном и пропаргильном атомах углерода по отношению к радикальному бромированию под действием N-бромсукцинимида. [10]
Однако все попытки дополнительно ввести в молекулу двойные связи оказались неудачными, так же как и попытки ввести реакционноспособные группы действием N-бромсукцинимида или двуокиси селена. Недавно был получен бицикло - [0,3,3] - ок-тен-7 ( XXXI) перегруппировкой пинакона циклобутенона ( XXXIX) в кетон ( XXX), восстановлением этого кетона и ре-тропинаколиновой перегруппировкой полученного при этом спирта. [11]
Важной реакцией олефинов с галоидами, которые, возможно, взаимодействуют в данном случае в виде катионов, является замещение олефинов в аллильном положении, например при действии N-бромсукцинимида или N-бромацетамида [142, 143] ( разрыхление связи, находящейся через одну от двойной, ср. [12]
Флавононы при аналогичной обработке превращаются в флавоныш-101. Антипирин при действии N-бромсукцинимида дает 4-броманти-пирин и небольшое количество 1-фенил - 2-метил - 3-бромметил - 4-бром - 5-пиразолона. [13]
В реакциях с одним и тем же препаратом белка могут быть окислены от 2 до 80 % этих связей. Более того, некоторые белки, например цитохром с, оказываются полностью устойчивыми к действию N-бромсукцинимида. [14]
Галогенирование в бензильное положение в отсутствие других функциональных групп обычно протекает по радикальному механизму при действии молекулярного хлора или брома. Хлорирование также может быть проведено и при действии трет-бутилгипохлорита или сульфурилхлорида, а бромирование - при действии N-бромсукцинимида. Во всех указанных случаях реакция многостадийна, причем скорость реакции уменьшается с повышением степени замещения галогеном. [15]