Cтраница 1
Алкилцинкгалогениды более удобны, чем магнийпроизводные, для получения кетонов из галогенангидридов кислот, так как в условиях синтеза они не реагируют с образующимся кетоном. [1]
То, что действительно образуется перфторалкильное соединение цинка, доказано полным анализом и выделением гептафторпро-пана при добавлении реагентов, содержащих воду. Алкилцинкгалогениды легко переходят в диал-килцинк при умеренных температурах, однако трудно установить, существует ли равновесие между сольватами гептафтор-пропилцинкиодида и бис ( гептафторпропил) цинка. [2]
По-видимому, магнийорганическое соединение способствует дегалогени-рованию. Для проведения реакции требуется комплекс, содержащий менее активный металл. Поэтому предварительно из магнийорганического соединения и безводного хлористого цинка получают цинкорганическое соединение ( алкилцинкгалогенид); последнее при реакции с дигалогенодиоксаном дает значительно более высокие выходы диалкилдиоксанов. Менее активные реагенты, полученные заменой хлористого цинка безводным хлористым кадмием, позволяют достигать еще лучших результатов. [3]
Относительную реакционноспособность перфторалкил - и ал-килпроизводных цинка сравнивать трудно, так как все эти классы соединений недостаточно охарактеризованы. Так, подробно описаны диалкильные производные цинка, а соединения бис - ( перфторалкил) цинка известны только в виде сольватов; или, например, алкилцинкиодиды изучены меньше, чем гептафторпропилцинкиодид. Однако очевидно, что реакционноспособность соединений RMgl и RZnl уменьшается сильнее от магния к цинку, когда R - перфторалкил, чем когда R - алкил. В некотором отношении перфторалкилцинкиодид больше напоминает галогениды цинка, чем алкилцинкгалогениды, поскольку оба первых класса соединений образуют комплексы с аминами, тогда как алкилцинкгалогениды таковых не дают. Этот факт иллюстрирует также способность перфторалкильной группы вести себя подобно галогену при увеличении льюисовской кислотности атома, к которому она присоединена. [4]
Относительную реакционноспособность перфторалкил - и ал-килпроизводных цинка сравнивать трудно, так как все эти классы соединений недостаточно охарактеризованы. Так, подробно описаны диалкильные производные цинка, а соединения бис - ( перфторалкил) цинка известны только в виде сольватов; или, например, алкилцинкиодиды изучены меньше, чем гептафторпропилцинкиодид. Однако очевидно, что реакционноспособность соединений RMgl и RZnl уменьшается сильнее от магния к цинку, когда R - перфторалкил, чем когда R - алкил. В некотором отношении перфторалкилцинкиодид больше напоминает галогениды цинка, чем алкилцинкгалогениды, поскольку оба первых класса соединений образуют комплексы с аминами, тогда как алкилцинкгалогениды таковых не дают. Этот факт иллюстрирует также способность перфторалкильной группы вести себя подобно галогену при увеличении льюисовской кислотности атома, к которому она присоединена. [5]