Cтраница 1
Алкилцинкиодиды и алкилцинкбромиды, которые обычно образуются в качестве промежуточных продуктов при получении цинкалкилов, описаны недостаточно полно. Они представляют собой кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях, со многими из которых они аналогично реагентам Гриньяра образуют продукты присоединения. После упаривания эфира остается прозрачная жидкость, вероятно эфират этилцинкхлоряда. [1]
Полученные алкилцинкиодиды обычно тут же переводят в цинкалкилы, нагревая их при 90 - 200; при этом отгоняется ди-алкилметалл; в случае высших алкильных производных требуется пониженное давление. Этот метод не такой общий, как метод получения реактивов Гриньяра. Применение его ограничивается первичными и вторичными иодидами и смесями бромидов и иодидов. Использование хлоридов или каких-либо ароматических галогенидов не описано. [2]
Несимметричные алкильные производные цинка RZnR были получены действием реактивов Гриньяра на алкилцинкиодиды. [3]
Относительную реакционноспособность перфторалкил - и ал-килпроизводных цинка сравнивать трудно, так как все эти классы соединений недостаточно охарактеризованы. Так, подробно описаны диалкильные производные цинка, а соединения бис - ( перфторалкил) цинка известны только в виде сольватов; или, например, алкилцинкиодиды изучены меньше, чем гептафторпропилцинкиодид. Однако очевидно, что реакционноспособность соединений RMgl и RZnl уменьшается сильнее от магния к цинку, когда R - перфторалкил, чем когда R - алкил. В некотором отношении перфторалкилцинкиодид больше напоминает галогениды цинка, чем алкилцинкгалогениды, поскольку оба первых класса соединений образуют комплексы с аминами, тогда как алкилцинкгалогениды таковых не дают. Этот факт иллюстрирует также способность перфторалкильной группы вести себя подобно галогену при увеличении льюисовской кислотности атома, к которому она присоединена. [4]
При несколько более высокой температуре они разлагаются, однако продукты разложения не исследовались. Цинкалкилы энергично взаимодействуют с воздухом, низшие члены ряда самопроизвольно воспламеняются. Дибутилцинк воспламеняется в жидком состоянии. Алкилцинкиодиды не воспламеняются и очень короткое время могут сохраняться на воздухе. Для предохранения цинкорганических соединений от воздуха их хранят в атмосфере двуокиси углерода, с которым они обычно не реагируют. [5]