Cтраница 1
Отравляющее действие воды на катализатор Pt - А12 О3 - F в процессе изомеризации сводится к ее взаимодействию с донорно-акцептор-ными центрами фторированного оксида алюминия с образованием но - вых гидроксильных групп, снижающих концентрацию активных кислотных центров на поверхности оксида алюминия. [1]
Обратимое отравляющее действие воды было проверено в опыте 4 с принудительным увлажнением катализатора. На катализаторе в течение 1 часа проводили ароматизацию н-гексана, и когда содержание бензола в катализате стабилизировалось, катализатор продували в течение 10 мин. Скорость азота подбирали так, чтобы количество воды, нанесенной на катализатор в токе азота, примерно отвечало количеству воды, которое выделяется во время восстановления катализатора. [2]
Чувствительность катализатора к отравляющему действию воды, что вызывает необходимость сушки сырья. [3]
В связи с вопросом об отравляющем действии воды и значении этого фактора для различных катализаторов возвратимся к рассмотрению рис. 1 и 2, показывающих результаты опытов по изучению дифференциального распределения активных центров по их активности в монослое. Как видно, наиболее сильно отравление активных центров водой сказывается на катализаторе I, затем на IV и менее всего на V, промотированном ZnO. В этом последнем случае, по-видимому, изо - С3Н7ОН может, начиная с некоторого значения адсорбционного потенциала центров, вытеснять воду с активного центра. [4]
Обезвоженный катализатор был очень чувствителен к отравляющему действию воды, которое усиливалось с повышением температуры. Подобные результаты наблюдали в случае окислов MgO, ZrO2, TiOa, которые активировали водород в мягких условиях после предварительной дегидратации. [5]
Характерным свойством алюмо-хромовых катализаторов является их высокая чувствительность к отравляющему действию воды [51, 55]; например, при дегидрировании изобутана [55] отравляющее действие начинает сказываться при содержании воды в исходном газе более 1 г / ж3; однако при уменьшении влажности изобутана менее ( 1 г / ж3) активность катализатора тоже снижается. Эта интересная особенность алюмо-хромовых катализаторов пока не объяснена. [6]
Следовательно, чем выше температура дегидрирования, тем катализатор менее чувствителен к отравляющему действию воды. Исходя из этого, можно заключить, что при дегидрировании бутана на установках с циркулирующим катализатором его активность по всей высоте будет максимальной лишь в том случае, если содержание воды в нем не выше указанного минимума, соответствующего температуре в данном сечении реактора. [7]
![]() |
Кинетика каталитического окисления водорода на активной закиси никеля в логарифмических координатах. [8] |
Опыт показывает, что причиной повышения активности нельзя считать ни увеличение удельной активности, которая практически не изменяется, ни отравляющее действие воды и углекислоты, которое для этого отдельно и детально исследовалось. [9]
Дегидрирование бутана - нестационарный процесс: непосредственно после регенерации активность катализатора значительно ниже максимально достигаемой при данной температуре, что вызывается отравляющим действием воды, образующейся за счет реакции избыточного кислорода с углеводородами. Кроме того, в реакторе со взвешенным слоем катализатора скорость реакции дегидрирования снижается за счет проскока части газа в виде пузырей. [10]
Вода в количестве не более 6 % способствует увеличению конверсии в бутадиен и бутилены; выше этого значения количество бутадиена уменьшается в результате отравляющего действия воды на катализатор. [11]
Уменьшение перемешивания катализатора приводит к тому, что восстановление катализатора и десорбция воды происходят в основном в верхней части реактора, а не во всем объеме, как в однослойном аппарате, поэтому отравляющее действие воды проявляется не во всем объеме реактора, а только в самой верхней его части. [12]
Все известные до сих пор катализаторы для дегидрирования н-бутана и других парафиновых углеводородов состоят в основном из окислов хрома на окиси алюминия. Характерным свойством алю-мохромовых катализаторов является их высокая чувствительность к отравляющему действию воды. [13]
Оказалось [52], что присутствие калия в алюмо-хромовых катализаторах определенным образом влияет на состояние окислов хрома, а именно: калий частично стабилизирует окисленную поверхность окиси хрома по отношению к восстановлению. Интересно, что в реакции дейтерообмена на окиси хрома [64] окисленная поверхность более чувствительна к отравляющему действию воды по сравнению с восстановленной. [14]
Известно, что многие реакции, протекающие в проточной системе, следует рассматривать как самотормозящиеся процессы со стационарной концентрацией продуктов реакции. Значительное отравляющее действие воды и водорода, по-видимому, согласуется с представлениями Шваба [1], считающего, что при реакции происходит переход электронов от муравьиной кислоты к никелю и что этот процесс тормозится накоплением электронов за счет адсорбции воды и водорода. [15]