Cтраница 3
Щелочные присадки, подавляя инициирующее действие кислых продуктов, предотвращают коагуляцию содержащихся в масле загрязнений. Насколько это положение справедливо для присадок на иной основе судить пока нельзя. [31]
Наоборот, отмечается даже инициирующее действие использованной водной фазы, являющееся следствием небольшого содержания в ней гидроперекиси и ьо-видимому, других растворимых продуктов реакции. [33]
В настоящее время пассивирование инициирующего действия металлов переменной валентности осуществляется с помощью хе-латобразующих добавок ( см. стр. [34]
![]() |
Разложение изоамил-хлорида. [35] |
Воган и Раст [40] наблюдали инициирующее действие хлора на распад хлористого этила. [36]
Ранее предполагали30 33, что инициирующее действие кислорода связано с распадом перекисей и гидроперекисей, образующихся при взаимодействии мономеров с кислородом. [37]
Эти исследования показали, что инициирующее действие окислительно-восстановительных систем состоит в том, что возникающие во время реакции между окислителем и восстановителем ( в качестве промежуточных продуктов) радикалы образуют с молекулами мономера активные комплексы. Действие это было подробно исследовано Баксендалем и его сотрудниками [2] на примере перекиси водорода и двухвалентного железа. Возникающие гидроксильные радикалы реагируют с молекулами мономера, образуя активные комплексы. [38]
В работе [8] определены особенности инициирующего действия двметилового и диэтило-вого зфиров и ряда других веществ, оценено их влияние на выход формальдегида при окислении метана и этана. [39]
Предметом настоящей работы является исследование инициирующего действия микроколичеств соединений меди при аутоокислении кумола. Постановка этого вопроса связана с тем, что в литературе неоднократло описывалось аутоокисление углеводородов в присутствии инициаторов, растворимость которых в окисляемом углеводороде так мала, что инициатор практически может считаться нерастворимым. Показательной в этом отношении является работа Баласеаню, Клеман и Мейер3, которые исследовали аутоокисление циклогек-сена в присутствии окислов кобальта, марганца и хрома. Ввиду практической нерастворимости указанных окислов в исходном углеводороде авторы считали, что аутоокисление циклогексена инициируется на поверхности, однако реакции роста цепи, начавшись на поверхности, затем распространяются в глубь жидкой фазы. Такой механизм был впервые предложен Н. Н. Семеновым и Воеводским4, и он особенно вероятен для некоторых гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе, где диффузия свободных радикалов с поверхности в газовую фазу является быстрой. Что касается жидкофазных реакций, то при определении роли указанного механизма следует считаться с возможными осложнениями, которые могут возникать в результате наличия не только твердого инициатора, но также некоторого его количества, растворенного в реакционной среде. [40]
Предметом настоящей работы является исследование инициирующего действия микроколичеств соединений меди при аутоокислении кумола. Постановка этого вопроса связана с тем, что-в литературе неоднократно описывалось аутоокисление углеводородов в присутствии инициаторов, растворимость которых в окисляемом углеводороде так мала, что инициатор практически может считаться нерастворимым. Показательной в этом отношении является работа Баласеаню, Клеман и Мейер3, которые исследовали аутоокисление циклогек-сена в присутствии окислов кобальта, марганца и хрома. Ввиду практической нерастворимости указанных окислов в исходном углеводороде авторы считали, что аутоокисление циклогексена инициируется на поверхности, однако реакции роста цепи, начавшись на поверхности, затем распространяются в глубь жидкой фазы. Такой механизм был впервые предложен Н. Н. Семеновым и Воеводским4, и он особенно вероятен для некоторых гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе, где диффузия свободных радикалов с поверхности в газовую фазу является быстрой. Что касается жидкофазных реакций, то при определении роли указанного механизма следует считаться с возможными осложнениями, которые могут возникать в результате наличия не только твердого инициатора, но также некоторого его количества, растворенного в реакционной среде. [41]
Если второе условие не выполняется, инициирующее действие антиоксиданта, особенно при его высоких концентрациях, может преобладать над торможением. [42]
В процессе окисления изопропилового спирта исследовано инициирующее действие перекисных соединений, ионов тяжелых металлов, газовых инициаторов ( бромистого водорода) и радиоактивности. Из всех исследованных инициаторов наибольшим инициирующим эффектом обладают перекись третичного бутила и перекись водорода. Газовые инициаторы, хотя и ускоряют реакцию окисления, но не пригодны для этой цели из-за нестабильности перекиси водорода в их присутствии. Перспективным методом инициирования является действие у-излу-чения. [43]
Не исключено, что во всех случаях инициирующее действие является следствием ряда факторов, возникающих одновременно или ( последовательно, и можно в каждом отдельном случае говорить только о преимущественном влиянии каждого из них. [44]
![]() |
Совмещение кинетических кривых 2, 3 и Акинетической кривой. / 15. [45] |