Cтраница 2
В случае волокна III в воде это уменьшение упорядоченности проявляет себя начиная с 3 % растяжения. Различие в механизме деформации волокон III и III в воде можно объяснить пластифицирующим действием воды, которое вызывает более раннее плавление упорядоченных структур. Из рис. 3 видно, что пластификация, как и следовало ожидать, резко снижает модуль эластичности волокна. [16]
Например, в атмосфере 98 - 100 % - ной влажности внутренние напряжения в поливинил-хлориде падают до нуля. Эти изменения в данном случае необратимы, поскольку происходит отслаивание покрытия от подложки. Пластифицирующее действие воды было обнаружено также на покрытиях из поливинилового спирта, алкидных и эпоксидных смол и на эпоксидно-полиамидных покрытиях. [17]
Эти эффекты были приписаны дегидратации волокон в результате замерзания. Авторы считают, что подвижность молекулярных цепей в аморфных областях влажных целлюлозных волокон сильно уменьшается при замораживании воды и удалении ее сублимацией или сушкой замораживанием, а также при замещении воды неполярной жидкостью до сушки. В высушенных замораживанием целлюлозных волокнах пластифицирующее действие воды уменьшается, в результате чего усиливается межволоконная связь, особенно в отсутствие гемицеллюлозных компонентов. [18]
Растворы щелочей по своему влиянию на химическое сопротивление стеклопластиков представляют наиболее сложную в физико-химическом отношении систему. Эти среды имеют химическое сродство к компонентам стеклопластиков, являются катализаторами гидролитической деструкции связующих и проявляют свойства поверхностно-активных веществ. В связи с этим к пластифицирующему действию воды в щелочных средах добавляются процессы каталитического гидролиза и явления адсорбционного понижения прочности в поле механических сил. Сочетание различных эффектов дает сложную картину концентрационной зависимости прочности. [19]
Сохраняется только более грубая пористость, полученная при вспенивании. Наличие системы сравнительно грубых открытых пор значительно облегчает пропитывание пенополивинилформаля водой. Если бы структура пенополивинилформаля была подобна структуре других пенопластов ( например, пенополиуретанов), то он не мог бы удерживать столь значительных количеств воды. Но у пенополивинилформаля грубые поры лишь облегчают транспортировку воды к стенкам пор, состоящим из зашитой, криптоконденсационной структуры. Тонкие стенки пор быстро увлажняются и набухают, причем криптоконденсационная структура вновь развертывается и занимает тот объем, который она имела во влажном состоянии, иммобилизуя и довольно прочно удерживая значительные количества воды. В таком набухшем состоянии, когда пенополивинил-формаль представляет собой сложную волокнисто-пористую систему, состоящую из тончайших структурных элементов, он обладает весьма высокой эластичностью, способен к очень большим обратимым деформациям при действии небольших напряжений. Пластифицирующее действие воды, таким образом, объясняется не только обычным снижением точки стеклования полимера при набухании в пластификаторе, но и развертыванием тонкопористой конденсационной структуры при набухании. [20]
Исследовано сорбционное поведение в системе эпоксидная смола-диамин при высоких температурах. Проведено сопоставление полученных результатов стеклования системы с концентрацией сорбированной воды. Исследовано также влияние влаги на образование водородных связей в сшитой системе. Обсуждены механизмы, по которым протекает процесс пластификации. Найдено, что скачок теплоемкости при температуре стеклования этой смолы в сильной степени зависит от плотности поперечного сшивания. При высоких степенях отверждения величина ДСР в расчете на единицу массы становится ничтожно малой и не обнаруживается методом ДСК. Это в значительной мере объясняет необычно эффективное пластифицирующее действие воды на сшитые эпоксидные смолы. [21]