Стимулирующее действие - сероводород
Cтраница 1
Стимулирующее действие сероводорода на коррозию железа в кислых средах связано, как было уже показано, с активацией катодного и анодного процессов. В зависимости от среды, в которой протекает коррозия, может происходить преимущественная активация одного из этих процессов. [1]
Однако механизм стимулирующего действия сероводорода в процессе коррозии железа не может считаться окончательно выясненным, поскольку известны случаи, особенно в практике нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности, когда скорость коррозии металла оказывается значительно большей, чем можно было ожидать. [2]
Предложенный механизм стимулирующего действия сероводорода объясняет ускорение катодного и анодного процессов кислотной коррозии железа и стали и увеличение их наводороживания в кислых сероводородных средах. [3]
Предложено несколько механизмов стимулирующего действия сероводорода, продуктов его диссоциации в электролитах и вторичных продуктов коррозии на кинетику электродных процессов металлов группы железа. [4]
В отношении механизма, стимулирующего действия сероводорода, вопрос не может считаться окончательно решенным. На практике ( в предприятиях нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности) наблюдались обычно в присутствии сероводорода исключительно высокие скорости коррозии, которые в лабораторных условиях не всегда воспроизводятся. Возможно, что усиленная коррозия на практике связана со сложным составом газовой фазы, в которой стимулирующее действие оказывает не только сероводород. [5]
Это связано с тем, что стимулирующее действие сероводорода, образующегося при диссоциативной адсорбции указанных соединений на железе, превалирует над торможением, которое могут вызвать адсорбированные неразложившиеся молекулы. [6]
Ле Буше [118,120] и Лакомб [119] также связывают стимулирующее действие сероводорода с каталитическими свойствами ионов HS - - Ионы HS - удерживаются на поверхности железа хемосорбционными силами. Электронная пара серы может переходить на d - орбиту железа, давая хемосорбшюнную связь, она может быть поляризована электрическим полем на поверхности раздела металл-раствор. Связь между поверхностными атомами металла и ионами HS - может усиливаться при положительных потенциалах и ослабляться при отрицательных потенциалах. [7]
Присутствие некоторых соединений, например, сульфокислот [107,228], даже усиливает стимулирующее действие сероводорода. [8]
Тем не менее до настоящего времени еще не существует общего мнения о механизме стимулирующего действия сероводорода. [9]
При этих условиях ( см. рис. 2) сероводород термодинамически устойчив лишь в молекулярной форме. Поэтому стимулирующее действие сероводорода необходимо связывать не с влиянием ионов Н5 - или 2 -, а молекул сероводорода. [10]
Видимо, этим можно объяснить, что воздействие раствора сероводорода на нефтедобывающее оборудование не ограничивается только общей или местной коррозией металла, а проявляется в форме коррозионной усталости металла, коррозионной трещиноватости и водородной хрупкости, что ведет к более быстрому, чем при общей коррозии, выходу из строя оборудования. В настоящее время имеется несколько точек зрения на ярироду стимулирующего действия сероводорода в водных средах. [11]
 |
Схема образования фазового барьера ( I a - начало взаимодействия и I б - конец взаимодействия. [12] |
В их присутствии происходит блокировка ( закрытие) слоя сероводорода молекулами или ионами ингибитора. Такого эффекта можно ожидать, в частности, если соединение дает органические катионы, которые при отрицательном заряде поверхности корродирующего металла будут адсорбироваться на слое сероводорода за счет электростатической или специфической адсорбции. Стимулирующее действие сероводорода при этом устраняется или значительно уменьшается. Оно устраняется или существенно уменьшается и в том случае, если молекулы ингибитора вытесняют с поверхности адсорбированный сероводород. [13]
Кузнецов и Иофа [76], анализируя поляризационные кривые, снятые на железе в растворах серной и соляной кислот, насыщенных сероводородом, показали, что ускоряются оба процесса, но в большей степени анодный. Об этом же свидетельствует и сдвиг потенциала коррозии в отрицательную сторону. По мнению многих исследователей, стимулирующее действие сероводорода при кислотной коррозии металлов обусловлено каталитическим характером влияния сероводорода на электродные процессы. [14]
Страницы: 1