Cтраница 1
Броммагние-вый алкоголят спирта или свободный спирт могут быть превращены в ацетильные производные. [1]
Диалкилформали могут быть получены взаимодействием хлористого метилена с алкоголятами спиртов из амилового спирта, полиоксиметилено и безводного РеС13 или действием полиоксиметилена на кипящий эфирный раствор алкилмагний-бромидов в присутствии соответствующих спиртов. [2]
Мне казалось интересным проследить, в каком отношении находятся к алкоголятам спиртов кетоны, как известно, также дающие натриевые и калийные производные. Соответственные опыты показали, что кетоны не только не вытесняют спирты из алкоголятов, но, наоборот, сами вытесняются из своих ( энольных) производных спиртами. Были исследованы натриевые соединения камфоры и / - ментона. Последние получались из соответствующих кетонов и амида натрия. При действии на эти натриевые производные / - ментола, / - борнеола и фенхилового спирта ( из d - фенхона) образуются соответствующие алкоголяты. О полноте вытеснения можно судить по тому, что, действуя на полученные продукты CS2, а затем иодом, сразу удается получить диксантогениды ( ROCSS) 2 в практически чистом состоянии. [3]
В сходных условиях осуществлена реакция ( хлорметил) три-метоксисилана с алкоголятами полифторированных спиртов. Наряду с ними побочно образуются продукты переэте-рификации и расщепления связи Si-С. [4]
С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены Б присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами спиртов. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Выход продуктов присоединения - эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил - и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфини-стых кислот. [5]
В ряде случаев особенно выявляется роль взаимных влияний-атомов и групп атомов на ход превращения. Так, третичнобутил-аллен в условиях действия спиртовой щелочи и алкоголята спирта ( в последнем случае при синтезе из бромида при действии алкоголята) не изомеризуется в третичнобутил-метил-ацетилен. [6]
Метилгексаиол-2 при такой дегидратации дает примерно равные количества 1 - п 2-олефпнов. Эти результаты указывают на катализ по кислотному механизму; однако такому механизму противоречит тот факт, что добавление анилина или натриевого алкоголята н-ок-тплового спирта не влияет на выход олефинов и направление элиминирования. [7]
Очевидные преимущества внутримолекулярной реакции Дильса-Альдс - ра стимулировали поиски с целью разработки способов создания временных мостиков между диеном и диенофилом. Особенно плодотворными оказались исследования в этой области, выполненные в группе Сторка [ 31t ], целью которых было выяснение возможностей использования в качестве мо-стиковых групп фрагментов, содержащих атомы кремния, магния или алюминия. Подкупаюше проста процедура получения подобного рода производных взаимодействием литиевого алкоголята спирта 374 свинилмагнийбромвдом. [8]
Особенно плодотворными оказались исследования в этой области, выполненные в группе Сторка [ 31t ], целью которых было выяснение возможностей использования в качестве мо-стиковых групп фрагментов, содержащих атомы кремния, магния или алюминия. Подкупаюше проста процедура получения подобного рода производных взаимодействием литиевого алкоголята спирта 374 с винилмагнийбромидом. [9]
Особенно плодотворными оказались исследования в этой области, выполненные в группе Сторка [ 31t ], целью которых было выяснение возможностей использования в качестве мостиковых групп фрагментов, содержащих атомы кремния, магния или алюминия. Подкупающе проста процедура получения подобного рода производных взаимодействием литиевого алкоголята спирта 374 с винилмагнийбромидом. [10]