Активирующее действие - вода
Cтраница 1
Активирующее действие воды на каталитическую способность TiCU весьма своеобразно, так как вода при - 60, - 80 не может существовать в жидкой фазе, причем растворимость воды в ге-ксане при таких низких температурах составляет 10 - 10 моль / А. Непосредственное добавление воды в реакционную смесь не вызывает полимеризации - в реакционной смеси образуются куски льда. Возможно, что вода находится в суспензии в молекулярном состоянии и молекулы воды реагируют с TiCU на поверхности жидкости. Поэтому допустимо предположение, что взаимодействие воды с четыреххлористым титаном является первичным актом цепной реакции. [1]
Активирующее действие воды при высокой температуре можно схематически представить следующим образом. [2]
Для объяснения активирующего действия воды было сделано предположение, что гидроокиси, являющиеся активными центрами, способны отщеплять протон и резко увеличивать свою кислотность при гидратации. Одновременно происходит стабилизация аниона, образующегося на поверхности катализатора крекинга при отщеплении протона, и увеличивается подвижность протона. [3]
При таком толковании механизма активирующего действия воды следует ожидать ослабления этого действия с повышением основности носителя катализатора. Это действительно имеет место, когда в качестве носителя используется вместо СгоОз окись алюминия. Так, в случае гидрирования АДН на катализаторе Ni - А1203 активирующего действия воды вовсе ие наблюдается. [4]
Эти данные являются также примером активирующего действия воды на структуру целлюлозы. [5]
Ригамонти и Панетти [50] утверждают, что не следует объяснять активирующее действие воды, спиртов, кетонов и др - растворением в них карбамида, поскольку добавки этих веществг как правило, незначительны ( порядка 1 - 2 %) и, следовательно, не должны вызывать заметного повышения концентрации карбамида в углеводородной среде. Между тем П. П. Дмитриевым, В. В. Усачевым и М. Ф. Черновым [62] приведены данные, подтверждающие роль активаторов как растворителей реагирующих веществ. Тщательным перемешиванием спирта ( метанол, этанол) с парафинистым продуктом им удалось довести его-до молекулярно-дисперсного состояния, в котором он ведет себя как химический агент, однако комплекс при этом не образуется. В то же время тот же активатор, вводимый в капельно-жидком состоянии в смеси парафинистого продукта и карбамида, способствует образованию комплекса. [6]
 |
Схема реакционного узла для гидрирования АДН. [7] |
Кроме того, оказалось, что вода ускоряет гидрирование АДН при проведении этого процесса на катализаторе Ni / Cr2O3 без добавки Со3О4, из чего следует, что активирующее действие воды связано не только с участием ее в изменении валентного состояния кобальта. [8]
 |
Схема формирования декатионированного цеолита типа Y. [9] |
Выше было показано активирующее действие воды, двуокиси углерода и других веществ, а также отравляющее действие органических оснований на цеолиты, наблюдаемое в каталитических реакциях. Процесс активации поверхности обусловлен, по-видимому, протонизацией гидроксиль-ных групп. В этой связи представляет практический интерес рассмотрение веществ, являющихся источниками протонов. [10]
При таком толковании механизма активирующего действия воды следует ожидать ослабления этого действия с повышением основности носителя катализатора. Это действительно имеет место, когда в качестве носителя используется вместо СгоОз окись алюминия. Так, в случае гидрирования АДН на катализаторе Ni - А1203 активирующего действия воды вовсе ие наблюдается. [11]
 |
Депарафинизация дизельного топлива в присутствии различных активато. [12] |
Одним из характерных признаков, предопределяющих эффективность активатора, является значение электрического момента его диполя. Таким образом, действие воды, повышающее эффективность активаторов, объясняется склонностью ее к образованию водородной связи ( способностью расслаблять водородную связь в тетрагональном карбамиде вплоть до разрушения) и повышением общего дипольного момента в реакционной системе. Иногда в качестве активаторов применяют слабообводненные органические соединения. Вода в тех количествах, в которых она применяется в процессах депарафинизации нефтепродуктов кристаллическим карбамидом, практически не изменяет конфигурацию кристаллической структуры карбамида, а только деформирует ее. Исследование активирующего действия воды и гексанола, проведенное автором [62], дало хорошие результаты при депарафинизации нефти и нефтепродуктов. [13]
Страницы: 1