Двойственное действие

Cтраница 1

Двойственное действие обнаруживает также нитрозилхлорид. [1]

Двойственное действие йода наблюдается при окислении метана. Так, при окислении метана при 340 С добавление 0 3 % йода увеличивает период индукции с 14 до 135 мин. С добавление 2 % йода сокращает период индукции. Аналогичное действие оказывает NO, являющаяся скрытым радикалом, активность которого при низких температурах очень мала. При встрече со свободными радикалами цепи NO легко присоединяется к ним. Так, радикал три-фенилметил мгновенно образует Ph3C - NO. Поэтому при низких температурах NO является ингибитором большого числа цепных реакций, образуя нитрозосоединения. [2]

Двойственное действие иода наблюдается при окислении метана. Так, при относительно низкой температуре окисления метана ( 340 С) добавление 0 3 % J2 увеличивает период индукции с 14 до 135 мин. Она является скрытым радикалом, активность которого при низких температурах очень мала, вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. При встрече со свободными радикалами цепи N0 легко к ним присоединяется. Вследствие этого N0 является сильным замедлителем большого числа цепных реакций. Однако в некоторых случаях окись азота действует и как ускоритель. Ускоряющее действие N0 проявляется при повышенных температурах, когда N0 становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. [3]

Аналогичное двойственное действие оказывает также частица NO. Она является скрытым радикалом, активность которого при низких температурах очень мала, вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. При встрече со свободными радикалами цепи N0 легко к ним присоединяется. Вследствие этого N0 является сильным замедлителем большого числа цепных реакций. Однако в некоторых случаях окись азота действует и как ускоритель. Ускоряющее действие N0 проявляется при повышенных температурах, когда N0, как очень слабый радикал, становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. Здесь зарождение свободных радикалов при взаимодействии СНдСНО с NO происходит легче, чем непосредственный разрыв связей С - С или С - Н в молекуле альдегида. Характер подобных реакций неясен; не исключена возможность протекания их на стенке сосуда. [5]

Зависимость констант скорости разло. [6]

Такое двойственное действие добавок на свойства катализатора было названо модифицированием. [7]

Примером двойственного действия молекул примеси может служить действие иода. [8]

Примером двойственного действия молекул примеси может служить действие иода. Молекула J2 нередко оказывается замедлителем, так как вследствие слабости связи J - J радикалы цепи легко с ним реагируют, а получающиеся атомы J оказываются малоактивными и неспособными оторвать тот или иной атом Н от молекулы исходного вещества. Поэтому иод тормозит реакции полимеризации окисления и хлорирования при невысоких температурах. С другой стороны, вследствие малой энергии связи J - J, иод легко диссоциирует на атомы J, которые при высокой температуре могут отрывать атом Н от молекулы RH, если связь R - Н не слишком прочна. Таким образом, зарождаются радикалы цепи R и реакция ускоряется. [9]

Повышение температуры коллоидной системы оказывает двойственное действие на устойчивость системы. Увеличение температуры увеличивает кинетическую и уменьшает агрегативную устойчивость. [10]

Влияние количества катализатора ( березового активированного угля БАУ на общую ( 1 и удельную ( 2 скорости окисления кумола при 98 5 С.| Влияние количества кумола на удельную скорость реакции 1 - 25 л г. 2 - 0 8 MS березового активированного угля ( БАУ. [11]

Добавляемыйкатализатор, например активированный уголь, оказывает на реакции двойственное действие - вызывает инициирование и обрыв. Это проявляется в парадоксальном ускорении реакции при увеличении объема жидкого кумола при неизменном количестве катализатора. Уголь при этом поддерживается во взвешенном состоянии взбалтыванием. Столь же парадоксально понижение скорости окисления при увеличении количества катализатора, вводимого в неизменный объем окисляемого углеводорода. [12]

Как указывал Брей в 1921 г. [17], двойственную роль пероксида водорода как окислителя и восстановителя он изучал в сотрудничестве с Колкинсом в 1916 г. Честь открытия в 1911 г. реакций с таким двойственным действием пероксида водорода, по его словам, принадлежит Оже. [13]

В настоящей книге довольно подробно рассмотрены явления ускорения и замедления реакции примесями ( инициирование и обрыв цепей), что является одним из главных доказательств цепной природы реакции. Рассмотрен вопрос о двойственном действии одной и той же примеси, которая в одних условиях действует как замедлитель, а в других - как ускоритель. Это двойственное действие проявляется у соединений, легко диссоциирующих на радикалы ( небольшая энергия связи), но образующих при этом малоактивные радикалы. Однако по той же причине радикал R цепи легко реагирует с J2, давая RJ J. Поскольку J является малоактивным радикалом, замена радикала R на J приводит фактически к обрыву цепи, и J2 оказывается одновременно и замедлителем. Поэтому в одних условиях примесь иода ускоряет, а в других замедляет цепную реакцию. [14]

Страницы: 1