Сольватирующее действие - растворитель
Cтраница 1
Сольватирующее действие растворителя, способствующее ионизации, зависит также от возможности резонанса ( гл. Константа ионизации пикриновой кислоты в воде примерно лишь в 1050 раз больше, чем в этиловом спирте, потому что заряд пикрат-аниона вследствие резонанса распределен по всей молекуле и поэтому она сольватирована не сильно; стабильность-молекулы почти не изменяется и тогда, когда меняются сольватирующие свойства растворителя. В противоположность этому заряд карбоксилат-аниона распределяется лишь между двумя атомами кислорода, поэтому, например, монохлоруксусная кислота в воде в 96 000 раз сильнее, чем в этиловом спирте. [1]
Облегчение реакции посредством повышенного сольватирующего действия растворителя, расположенного в таблице ниже, проявляется в случае изопропильной и изобутильной систем в небольшой степени, так как пространственные затруднения еще умеренно сильны. Однако в случае крайне сильно затрудненной неопентильной системы это облегчение достигает нескольких порядков. Правда, здесь реакция сопровождается перегруппировкой Вагнера - Меер-вейна ( см. также стр. Во влажной муравьиной кислоте все перечисленные в таблице соединения реагируют практически с одинаковой скоростью. [2]
 |
Влияние диэлектрической проницаемости растворителей на потенциал полунейтрализации ( ППН. [3] |
Влияние растворителей с дифференцирующими свойствами часто не похоже на сольватирующее действие растворителей, аналогичных воде. Это подтверждается, например, существенными различиями между силами кислот, обладающих близкими константами диссоциации, и, кроме того, тем, что анионы, образующиеся в процессе прототропных реакций, не соль-ватируются, а образуют ионные пары и большие агрегаты ионов; могут наблюдаться также и другие специфические взаимодействия, даже не поддающиеся детальному определению. [4]
 |
Некоторые промышленные пластификаторы для пластмасс. [5] |
Аналогичные результаты были получены намного ранее Дулитлом [11] при изучении сольватирующего действия растворителей на нитрат целлюлозы. [6]
Сила оснований изменяется сложным путем как функция диэлектрической проницаемости и сольватирующего действия растворителя. [7]
Таким образом, высокие порядки реакции по мономеру объясняются специфическими особенностями молекулярного механизма реакции и сольватирующим действием растворителя. Поскольку сольватации подвергаются неподеленные пары электронов у атомов кислорода, очевидно наиболее активными сольватлрующими растворителями должны быть протонодонорные вещества, протоны которых могут участвовать в образовании водородной связи. [8]
Другими словами, в этом случае переходное состояние претерпевает в результате сольватации сравнительно более сильное снижение энергии, чем исходное состояние, и в соответствии с возрастанием сольватирующего действия растворителя возрастает скорость реакции. [9]
Другими словами, хотя цеолиты могут обеспечить благоприятную сольватацию реакционно-способных промежуточных соединений в процессе с участием ионов карбония, эти сольватационные эффекты в значительной степени зависят от расположения атомов в каркасе и поэтому сильно отличаются от сольватирующего действия растворителей в гомогенных реакциях. Такие вопросы неизбежно возникают при любой попытке рассмотреть механизм взаимного превращения карбониевых ионов, и до тех пор, пока обоснованных ответов на них не будет получено, целый ряд проблем, в частности, зависимость селективности образования тех или иных изомеров от кислотности цеолитов, обсуждать вообще не имеет смысла. К сожалению, уровень наших знаний механизмов катализа на цеолитах пока не позволяет рассматривать эти каталитические превращения на молекулярном уровне. Тем не менее особенности поведения карбониевых ионов необходимо учитывать. [10]
Некоторые вещества легко поддаются сольватирующему действию растворителя ( например, ряд кремнийорганических соединений, сложные эфиры и некоторые галогениды) и превращаются под влиянием растворителя в продукты, которые можно оттитровать с помощью растворов исходных реагентов. [11]
Между жесткими и мягкими соединениями нет резкой границы, и часть соединений занимает промежуточное положение. К таким соединениям из кислот относят, например, некоторые карбкатионы ( КзС), SCb, а из оснований - пиридин, SO, Жесткость или мягкость соединений зависит от заместителей и изменяется под сольватирующим действием растворителя. [12]
Страницы: 1