Cтраница 1
Тормозящее действие поверхностно-активных веществ ( ингибиторов) зависит от степени заполнения ими поверхности электрода, которая, в свою очередь, зависит от концентрации этих веществ в растворе и скорости их доставки к поверхности электрода. Связь ингибирующего действия поверхностно-активных веществ со скоростью покрытия ими поверхности электрода легко наблюдать на примере электродных процессов, протекающих на ртутном капельном электроде. [1]
Тормозящее действие поверхностно-активных веществ в известной мере определяется их природой. [2]
Лосев также показал, что при повышении концентрации индифферентной соли ( MgS04) усиливается тормозящее действие поверхностно-активных веществ ( тетрабутиламмония и трибензиламина) на анодные и катодные процессы при использовании амальгамных электродов ( 0 3 - 0 5 ат. Усиление тормозящего действия при добавлении в раствор MgS04 наблюдается лишь в случае, когда раствор ненасыщен по отношению к поверхностно-активному веществу. Наблюдаемые явления объяснены высаливающим действием солей, повышающих адсорбируемость поверхностно-активных веществ. В случае насыщенных по отношению к адсорбирующемуся веществу растворов добавление MgSCU не изменяет адсорбции и не влияет на электродный процесс. [3]
Лосев также показал, что при повышении концентрации индифферентной соли ( MgSO - t) усиливается тормозящее действие поверхностно-активных веществ ( тетрабутиламмония и трибензиламина) на анодные и катодные процессы при использовании амальгамных электродов ( 0 3 - 0 5 ат. Усиление тормозящего действия при добавлении в раствор MgSCh наблюдается лишь в случае, когда раствор ненасыщен по отношению к поверхностно-активному веществу. Наблюдаемые явления объяснены высаливающим действием солей, повышающих адсорбируемость поверхностно-активных веществ. В случае насыщенных по отношению к адсорбирующемуся веществу растворов добавление MgSOi не изменяет адсорбции и не влияет на электродный процесс. [4]
Исследование кривых i - t восстановления нитросоединений [412] привело Холлека и Кастенинга к выводу, что в сильнощелочных растворах кинетика тормозящего действия поверхностно-активных веществ определяется скоростью их адсорбции. [5]
В последующей работе [413] на основании анализа формы кривых i - t восстановления n - нитрохлорбензола в присутствии тилозы показано, что образующийся при переносе одного электрона анион-радикал и-нитрохлорбензола взаимодействует с тилозой. В той же работе [413] отмечено, что тормозящее действие поверхностно-активных веществ на вторую стадию восстановления нитросоединений проявляется лишь при образовании анион-радикалов в отсутствие их быстрой протонизации. [6]
В последующей работе [413] на основании анализа формы кривых i - t восстановления тг-нитрохлорбензола в присутствии тилозы показано, что образующийся при переносе одного электрона анион-радикал n - нитрохлорбензола взаимодействует с тилозой. В той же работе [413] отмечено, что тормозящее действие поверхностно-активных веществ на вторую стадию восстановления нитросоединений проявляется лишь при образовании анион-радикалов в отсутствие их быстрой протонизации. [7]
Лошкарев и Крюкова рассматривают это явление как особый вид поляризации. В их работах, в частности, впервые показано, что тормозящее действие поверхностно-активных веществ проявляется только в области потенциалов их адсорбции, причем тормозящее действие уменьшается по мере удаления потенциала электрода от точки максимальной адсорбции этих веществ. С ростом температуры вследствие уменьшения адсорби-руемости поверхностно-активных веществ их тормозящее действие также уменьшается. [8]
Многочисленные экспериментальные данные показывают, что одно и то же поверхностно-активное вещество по-разному влияет на различные электрохимические процессы. Это связано, с одной стороны, с тем, что электрохимические реакции протекают при неодинаковых потенциалах, при которых, естественно, неодинакова адсорбция, а следовательно, и тормозящее действие поверхностно-активного вещества на электроде; с другой стороны, проницаемость одного и того же слоя адсорбированного поверхностно-активного вещества при одном и том же потенциале неодинакова для различных деполяризаторов. [9]