Тормозящее действие - водород
Cтраница 2
При дальнейшем увеличении расхода скорость остается постоянной. Это иллюстрируют кривые на рис. 4.16; они показывают также тормозящее действие водорода. При разбавлении газа аргоном и гелием скорость образования пироуглерода одинакова. При замене этих газов водородом скорость уменьшается примерно в 2 раза. [16]
Кенсмана, Ламара и Деминга с молибденом кинетический порядок реакции определялся нанесением на график обратной величины скорости реакции по величине PHj / PNHj, причем последнее отношение изменялось во время опыта от величины, соответствующей 15 % - ному распаду аммиака, до соответствующей 60 % - ному распаду. Результаты показывают определенное тормозящее действие продуктов реакции, но не дают возможности отличить тормозящее действие водорода от такого же действия азота. [17]
Так как в ударной трубе реакции на стенке практически не играют никакой роли, то тормозящее действие водорода при пиролизе метана в реакторе этого типа отсутствует. [18]
 |
Зависимость степени конверсии метана от интенсивности процесса при постоянном отношении Н2О / СН4 и Р20 ати. [19] |
Процесс конверсии метано-водородных смесей до настоящего времени изучен недостаточно. Тормозящее действие водорода усиливается с повышением концентрации водорода в смеси. [20]
 |
Относительная скорость образования пироуглерода при термическом разложении метана при различном парциальном давлении водорода и при различной температуре. [21] |
Как это видно из кривых на рис. 4.7 и 4.8, наиболее сильное тормозящее действие вызывают первые порции водорода. Из кривых, приведенных на рис. 4.8, видно также, что в интервале температур 700 - 1000 С с увеличением температуры наблюдается увеличение тормозящего действия водорода. [22]
Распад аммиака на вольфраме при очень низких давлениях ( 0 01 мм) подчиняется тому же уравнению, что и распад на платине, причем скорость распада прямо пропорциональна парциальному давлению аммиака и обратно пропорциональна сумме парциальных давлений водароДа и азота. И здесь при более высоких давлениях азот, практически, не проявляет тормозящего действия. Согласно работе Кенсмана 83, а также более поздней работе Кенсмана, Ламара и Деминга 84, замедляющее действие водорода на распад вообще невелико, но вполне заметно при 950 С; опыты Гиншельвуда и Берка - обнаружили лишь очень незначительное действие или даже отсутствие тормозящего действия водорода при 856 С. [23]
Уменьшение скорости дегидрирования бутана при прибавлении бутилена и водорода изображено на. Сравнение двух кривых показывает сильное различие н действии этих двух веществ. В то время как незначительное прибавление бутилена вызывает резкое падение скорости реакции дегидрирования, соответствующее уравнению ( 1), прибавление водорода сравнительно слабо влияет на скорость этой реакции. Это показывает, что механизм тормозящего действия водорода, видимо, отличен от действия бутилена и связан главным образом с усилением обратной реакции. [24]
Что касается механизма тормозящего действия водорода, то глубоко этот вопрос не исследован. Эксперимент, показывает, что действие водорода является чисто поверхностным. Это действие удовлетворительно описывается уравнением Ленгмюра, причем экспериментальные данные показывают, что скорость образования пироуглерода на поверхности, занятой водородом, либо равна нулю, либо на 3 - 4 порядка ниже, чем на поверхности, не занятой водородом. Эти результаты делают весьма правдоподобным представление о том, что тормозящее действие водорода объясняется его активированной адсорбцией. [25]
 |
Константы скорости образования пироуглерода из метана. [26] |
Сравнение кривых водородного торможения в вакууме ( см. рис. 4.7, 4.8) и при атмосферном давлении ( рис. 4.12) показывает значительное различие. Водородное торможение в вакууме больше чем на порядок превышает торможение при атмосферном давлении. Это можно объяснить тем, что в вакууме образование пироуглерода в значительной мере происходит за счет взаимодействия радикалов с поверхностью. Следовательно, в вакууме адсорбция водорода вызывает торможение этого радикального процесса, а при атмосферном давлении водород вызывает торможение молекулярного процесса прямого разложения на поверхности молекул метана. Кроме того, в вакууме тормозящее действие водорода с повышением температуры возрастает ( см. рис. 4.8), а при атмосферном давлении - уменьшается. [27]
Страницы: 1 2