Cтраница 1
Наибольшее стереоспецифическое действие 6 6 -диметилдииза-тила - 7 7 найдено при разложении 1-гистидина, причем ( -) - катализатор вызывает разложение 1-гистидина на 20 - 25 % больше, чем () - катализатор. Катализатор исследован и в отношении разложения оптических антиподов валина, фенилаланина, аргинина, глутаминовой кислоты. Попытка использовать этот катализатор в качестве модели карбоксилазы для оптически избирательного де-карбоксилирования рацемической камфорглиокспловой кислоты оказалась неудачной. [1]
Стереоспецифическое действие полимеризующего катализатора заключается в данном случае в том, что цепи полимера образуются из одного антипода. [2]
Механизм стереоспецифического действия под влиянием такого жесткого конца полимерной цепи ( XXXIII) сходен с механизмом, принятым в настоящее время для роста цепей в стереоспецпфпче-ской полимеризации Циглера - Натта. Молекула мономера координируется с жесткой структурой XXXIII через противоион, а затем стереоспецифически присоединяется путем внедрения по связи металл - углерод. [3]
Из сравнения стереоспецифического действия натрийорганических соединении к алфинового катализатора в случае полимеризации стирола следует, что для стерео-регулярной направленности реакции не требуется наличия натрийгалогенидов и алки-голятов. [4]
Из сравнения стереоспецифического действия натрийорганических соединений и алфинового катализатора в случае полимеризации стирола следует, что для стерео-регулярной направленности реакции не требуется наличия натрийгалогенидов и алко-голятов. [5]
Авторы обсуждают механизм стереоспецифического действия исследованных катализаторов. [6]
Фишер [665] надеялся воспроизвести стереоспецифическое действие ферментов, применяя () - и ( -) - камфорные кислоты при инверсии сахара. [7]
Система с диэтилалюминийхлоридом обладает более высоким стереоспецифическим действием, чем система с триэтилалюминием. [8]
![]() |
Схема механизма действия катализаторов Си на кварце при асимметрическом разложении рацематов. [9] |
Кун [810; 811], рассматривая механизм стереоспецифического действия катализатора Бредига и Герстнера, подчеркивает, что этот катализатор с большой степенью подобия воспроизводит действие ферментов. На основании имеющейся оптически активной полосы в спектре поглощения группы Hs N сделан вывод о связи этой группы непосредственно с диссимметрическими атомами носителя. Вследствие такой связи группа становится частью диссимметри-ческой молекулы и должна поэтому оказывать асимметризующее воздействие. Следовательно, как полагает Кун, разделить асимметрические и каталитические функции таких образований становится невозможным. Подтверждение того, что сами по себе неактивные молекулы походят на оптически активные, если они диспергированы на оптически активном носителе, Кун находит в примерах ил области неорганической химии. [10]
Как известно, для объяснения стереоспецифического действия ме-таллоорганических катализаторов предложено много гипотез, которые ценны хотя бы уже тем, что вызывают дискуссию и постановку новых экспериментов. [11]
![]() |
Зависимость стереоспецифическоп действия катализатора ( платина на d - квар це при дегидрогенизации бутанола-2 от степени заполнения поверхности кварц. металлом. [12] |
Полученные результаты представляют определенный теоретический интерес, особенно с точки зрения моделирования стереоспецифического действия ферментов. В связи с этим были предприняты попытки повторения ряда работ. [13]
Практически все жизненно важные процессы осуществляются под действием ферментов - диссимметрических образований, механизм стереоспецифического действия которых в большинстве случаев остается до сих пор неясным. Поэтому в раскрытии тонких путей действия стереоспецифических катализаторов особый интерес приобретают попытки построения химических моделей ферментов. Это важно как с точки зрения выяснения стереоспеци-фичности действия ферментов, так и для понимания механизма асимметрического катализа. [14]
Естественно предположить, что, поскольку ферменты являются диссимметрически построенными катализаторами, можно попытаться воспроизвести их стереоспецифическое действие с помощью оптически активных органических соединений, катализирующих одновременно данную реакцию. Исследование показало, что оптически активные катализаторы даже сравнительно простого строения проявляют асимметризующее действие на реакцию, подобно природным ферментам. [15]