Cтраница 1
![]() |
Зависимость радиаци. [1] |
Косвенное действие излучения проявляется путем взаимодействия с обменными группами продуктов радиолиза воды, входящей в зерно ионита. [2]
Мы рассматриваем здесь только косвенное действие излучения и не принимаем во внимание те незначительные изменения, которые вызываются в разбавленных - водных растворах прямым действием излучения на растворенное вещество. [3]
Как уже отмечалось, при косвенном действии излучений, если отсутствуют осложняющие обстоятельства, ионный выход прямо пропорционален величине дозы. На рис. 2, кривая 2, например, показано, как возрастает количество распавшегося сульфата железа с увеличением дозы; в пределах от 0 до 90 % зависимость линейная. Мы видим, что реакция не продолжается до полного завершения; причина этого, по-видимому, в обратной реакции между продуктами первичной реакции. Обратная реакция является также одной из причин отклонения кривой хода реакции от прямолинейности. [4]
По-видимому, этот продукт образуется в результате косвенного действия излучения. Почти постоянное отношение AG ( H2) / G ( HD) говорит о том, что циклогексен защищает циклогексан от радиационного разложения. [5]
Жесткость каркаса является важным фактором в подавлении косвенного действия излучения, но жесткий каркас, полученный на основе алифатических структур, не будет радиационноустой-чивым. [6]
По-видимому, этот продукт образуется в результате косвенного действия излучения. Почти постоянное отношение AG ( H2) / G ( HD) говорит о том, что циклогексен защищает циклогексан от радиационного разложения. [7]
В концентрированных растворах радиолитические превращения происходят не только в результате косвенного действия излучения, проявляющегося во взаимодействии вещества с продуктами радиолиза воды, но также вследствие прямого воздействия излучения на растворенное вещество. [8]
Образование новых функциональных групп в ионитах может быть обусловлено как прямым, так и косвенным действием излучения. В случае превращения при радиолизе групп четвертичных аммониевых оснований в третичные, вторичные и первичные группы, их образование может подчиняться экспоненциальному закону; образование новых карбоксильных групп на начальной стадии радиолиза описывается, как правило, линейной зависимостью. [9]
Не следует забывать, что наряду с реакциями, протекающими при участии активированной воды, которые мы определяем термином косвенное действие излучения, химические изменения растворенного вещества происходят и в результате прямой ионизации его молекул излучением. Нормально в слабых растворах доза излучения, приводящая к реакции значительной части растворенного вещества с образующимися активными радикалами, оказывается способной ионизировать прямо только ничтожную долю молекул растворенного вещества. Совершенно ясно, однако, что в присутствии защищающего агента, уменьшающего эффективность косвенного действия через воду, относительное значение прямого действия значительно возрастает. [10]
Рассмотрение схем возможных реакций потери емкости катионитом, приводящих к образованию серной кислоты и сульфонов, как видно, показывает возможность и прямого, и косвенного действия излучения. Однако, как отмечалось выше, большинство образующихся при облучении катионита слабокислотных групп содержит в своем составе серу, и они являются, по-видимому, сульфгидрильными группами. Следовательно, косвенное действие излучения, несомненно, имеет место в процессе потери емкости катионитом по сильнокислотным группам при радиолизе. [11]
Экспоненциальная зависимость между емкостью и дозой дает возможность предположить о существовании прямого действия излучения на потерю емкости по исходным функциональным группам, хотя такой вывод нельзя сделать вполне однозначно. При радиолизе в воде косвенное действие излучения, связанное с взаимодействием продуктов радиолиза воды со смолой и с перераспределением поглощенной энергии, может оказывать существенное влияние § на потерю емкости. [13]
Специфика инициирования цепных процессов ионизирующим излучением состоит еще и в том, что возможно действие излучения на промежуточные продукты цепных реакций. В частности, могут ускоряться процессы вырожденного разветвления цепей в результате прямого или косвенного действия излучений на вещества, обусловливающие такое разветвление. [14]
По-видимому, прямое действие радиации в концентрированных растворах приводит к образованию таких же продуктов. Однако относительные выходы других продуктов весьма различны, что наводит на мысль об их образовании в результате косвенного действия излучений. [15]